高钛钢连铸保护渣钢渣反应性及润滑、传热性能的研究

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钛是众多合金钢种中的重要合金元素,能提高钢材的耐腐蚀性、耐磨性。近年来,随着人们对钢铁产品的性能要求越来越高,钢铁产品种类也日益丰富,高钛钢凭借其优良的性能已经吸引了众多冶金工作者的注意。然而,由于高钛钢水的特殊性,使其在连铸生产过程中容易发生浸入式水口结瘤、结晶器表面结鱼等问题。更重要的是,在用传统保护渣浇铸高钛钢时,由于强烈的钢渣反应改变了初始保护渣的成分,导致铸坯质量问题和粘结漏钢等事故,严重制约了高钛钢的生产应用。为了满足高钛钢日益发展的需求,针对现有保护渣在高钛钢连铸生产时存在的问题,开发低反应性甚至非反应性保护渣成为目前研究的热点和主要趋势。本文从钢渣反应热力学入手,计算钢水中[Ti]与相应的氧化物和氟化物在1550℃下可能发生反应的吉布斯自由能,寻找高钛钢保护渣非反应性组分,为高钛钢保护渣的建立提供重要的理论依据。通过热力学计算及先前的实验研究,最终确定了Ba O、Al2O3、Ti O2、Li F作为非反应性保护渣的组分,建立了Ba O-Al2O3-Ti O2-Li F四元系保护渣。随后基于分子离子共存理论建立了高钛钢保护渣的活度计算模型,并依据亨利定律计算钢水中主要反应元素[Ti]的活度,以此得到保护渣与含钛钢水的反应性。建立了保护渣与高钛钢反应性的评价方法,并通过该模型计算了不同组分和反应温度对反应性的影响及作用规律。计算结果表明,渣中Li F、Ba O、Al2O3都会增强保护渣与含钛钢水的反应性,浇铸温度的增加也会使保护渣与钢水的反应性增强,Ti O2会抑制保护渣与钢水的反应。为了进一步确定合适的基础性能及成分对保护渣性能的影响规律,采用旋转粘度计和半球点仪测试了设计成分保护渣的粘度-温度曲线及熔化温度。并通过分子离子共存理论模型计算所设计的Ba O-Al2O3-Ti O2-Li F保护渣与含钛钢水的反应性,最终确定保护渣的性能及非反应区间。其次,为了表征保护渣在结晶器壁和坯壳之间的剪切润滑作用,采用变转速粘度计和博勒飞法测试了不同组分和温度下保护渣的非牛顿流体特性。粘度和熔化温度测试结果表明,Ba O、Ti O2、Al2O3有利于降低保护渣的粘度,Li F有利于降低保护渣的转折温度及熔化温度。从反应性计算结果可以看出,在当前保护渣成分下,在钢水中[Ti]含量低于1.8 wt%时仍然存在非反应区域,在[Ti]含量为0.5 wt%~3.0 wt%之间,稳定存在低反应区域。非牛顿流体测试结果表明,高温区(高于转折温度)保护渣粘度几乎不随剪切速率的变化而变化,在温度低于转折温度时,粘度随剪切速率的增加逐渐降低的趋势逐渐明显,保护渣表现出显著的非牛顿流体特性。从提高保护渣润滑铸坯的能力来考虑,应保证渣中Li F在13~15 wt%之间,Ba O/Ti O2不高于1.40。由于当前渣系中存在大量Li F,采用热丝法和差示扫描量热法会导致大量氟化物挥发,熔渣成分改变,使结晶测试结果失真。本论文采用课题组优化的高温共聚焦法,有效避免氟化物了的挥发,扩大了视场,提高了测试结果的准确性,并采用该方法测试了不同成分、温度及冷速对保护渣结晶性能的影响。采用热流模拟仪测试了保护渣的传热特性,获取了固渣膜,进一步研究了固渣膜厚度、固渣膜微观形貌、固渣膜矿相的演变规律。由于Ba O-Al2O3-Ti O2-Li F保护渣的强结晶性,很难获得常温下的玻璃样品。因此,本文采用高温拉曼测试方法,测试了常温及保护渣熔化前后的拉曼光谱,研究了成分及温度对保护渣结构的影响。保护渣结晶性能测试结果表明,增大冷速和增加Li F含量均会抑制保护渣的结晶,而增加保护渣中的Ba O/Ti O2有利于促进保护渣的结晶。冷速和Ba O/Ti O2的增加提高了保护渣的平均结晶速率,Li F则降低了保护渣的平均结晶速率。热流密度测试结果表明,稳态热流密度随Ba O/Ti O2的增加逐渐降低,随Li F的增加有增加的趋势。固渣膜厚度与热流密度存在反比关系,固渣膜上的主要成分有四种:Ba Ti O3、Ba F2、Ti O2及Ba Ti O3的混合物,结晶相主要为Ba Ti O3、Li Al O2及Li Ba F3。保护渣拉曼分析结果表明,随着温度的增加,拉曼光谱强度逐渐降低。Ba O-Al2O3-Ti O2-Li F保护渣在高温下的结构主要有以下五种:Al-O-Al、[Ti O6]8-、O-Ti-O、[Ti O4]4-及Ti-O-Ti,且其结构复杂程度越大,保护渣粘度越高。
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