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聚乙二醇(PEG)作为可溶性聚合物载体具有固相反应和经典液相反应的优点,即既具有产物易产物分离纯化、聚合物可循环使用的特点,又具有均相反应、反应进程可用常规分析方法检测,反应终了产物容易解脱等优点,因而在有机合成中得到了广泛的应用。
本论文合成了两类PEG支载的叠氮化物,研究了它们在1,3-偶极环加成、氮杂Wittig反应中的应用,并同时以PEG作为可溶性聚合物载体,通过叠氮化物的还原反应,合成了1,4-苯并二氮杂卓-2,5-二酮。
第一部分:文献综述
概述了PEG的性质、特点及其作为可溶性聚合物所具有的优点,重点综述了近年来PEG支载的试剂和催化剂在有机合成中的应用及液相支载合成杂环化合物和其它小分子化合物的发展情况和研究热点。
第二部分:PEG支载叠氮化物的合成及在1,3-偶极环加成中的应用研究以PEG作为可溶性聚合物载体,合成了PEG支载的叠氮乙酸酯和PEG支载的邻叠氮苯甲酸酯,分别与两种炔烃发生1,3-偶极环加成反应,解脱后,前者没有得到预期的产物,后者高产率和高纯度得到了1,2,3-三唑衍生物,产物经红外、核磁氢谱、碳谱检测,与其结构相吻合。
第三部分:PEG支载叠氮化物在氮杂Wittig反应中的应用研究
PEG支载的叠氮乙酸酯经过氮杂Wittig反应形成PEG支载的碳二亚胺,可能由于其易水解,与胺反应后未能得到2-氨基取代的咪唑啉酮。为了探索PEG支载的邻叠氮苯甲酸酯经Staudinger反应和氮杂Wittig反应后形成PEG支载的异硫氰酸苯酯与胺反应制备2-硫代-4-喹唑啉二酮的可行性,我们设计了一条原料易得、反应条件温和的合成这类物质的路线,采用经典液相方法成功合成24种尚未见报道的3-氮取代-2-硫代-4-喹唑啉二酮,然后用PEG为可溶性聚合物载体部分合成了这类物质,并对这两种方法作了比较,所得的产物经红外、核磁氢谱、碳谱检测,与其结构相吻合。
第四部分:PEG支载叠氮化物还原合成1,4-苯并二氮杂卓-2,5-二酮探索了PEG支载叠氮化物的还原反应在有机合成中的应用。以PEG作为可溶性聚合物载体,溴乙酰溴作连接基,与原料易得的伯胺反应后和叠氮苯甲酸缩合,用碘化钠/冰乙酸还原叠氮化物的同时解脱载体成环得到了1,4-苯并二氮杂卓-2,5-二酮,具有较好的产率和纯度。所得的产物经红外、核磁氢谱、碳谱检测,与其结构相吻合。
第五部分:结论对所作的工作进行了总结。