硫化锌纳米管基材料的设计合成及其吸附性能研究

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人们发现大部分饮用水中含有多种毒素和致病微生物,它们主要来自未经处理的工业废水。因此,治理污水刻不容缓。在各种污染物中,有机染料是目前水污染的主要污染物。吸附技术凭借其灵活性及高效性成为一种很有前途的能有效去除有机染料的方法。作为吸附的核心技术,能够用来去除水中有机染料的吸附剂有很多。但是,因为染料种类颇多,一种特定的吸附剂不可能去除所有类型的染料。因此,开发一种能够既能够简易合成,又能对某些染料有高效去除效率和良好选择性的吸附剂对实际应用具有重要意义。作为一种无毒、环保材料,ZnS纳米材料在光催化降解有机染料方面用的比较多。可是用作有机染料吸附处理方面的并不多,仅有少数报道提到用硫化锌基活性炭、过渡金属掺杂的硫化锌基活性炭、硫化锌基纳米纤维等作为有机染料吸附剂。然而,并没有有人研究硫化锌纳米管在这方面的运用。众所周知,空心纳米管通常有很大的比表面积,这可能为染料分子的吸附提供更多的活性位点。因此,预测硫化锌纳米管会是一种很好的吸附剂。但是,硫化锌纳米管的制备过程大多数需要经过添加表面活性剂、高温、高压等特殊过程,这可能是导致硫化锌纳米管在吸附处理有机染料方面应用很少的主要原因。因此,研发一种合成方法简单、吸附效率高且具有良好选择性的硫化锌纳米管吸附剂对实际应用具有重要意义。基于以上研究背景,我们以硫化锌纳米管为研究对象,在其制备方法及吸附性能等方面进行了深入探索。本论文主要研究内容如下:第二章,创新性地提出了一种简单有效的合成硫化锌纳米管的方法:在室温下只使用三种原料(Zn(CH3COO)2,NaHC03和Na2S),通过两步合成路线成功合成硫化锌纳米管。整个合成路线经济环保,不需要任何煅烧步骤,没有添加任何的表面活性剂,更没有额外的模板辅助。这一产品主要用于废水中有机染料的吸附处理。吸附实验表明,其对带NH2/NH-官能团的阴离子染料显示出高效的选择性,以CR为例,其最大吸附量可高达724.6 mg g-1,高于许多文献中报道的复合材料对CR的吸附。这主要是由于硫化锌纳米管表面的硫缺陷吸附了很多水分子,使得纳米管与染料分子的NH2/NH-官能团之间存在氢键和静电吸附的协同效应。因此,本项研究提供了一种很有前景的水处理或从染料混合物中选择性分离带-NH2/-NH-基团阴离子染料的吸附剂。也为后续设计一种通过调控表面缺陷达到对某些有机染料选择性吸附的硫化锌纳米结构提供重要的线索。第三章,提出了一种室温合成ZnS纳米管/CdS空心球纳米复合材料的新方法。只使用四种低成本的原材料(Zn(CH3COO)2、Na2CO3、Cd(CH3COO)2和Na2S)。首先,通过两步直接沉淀过程,便成功合成了棒/CdCO3复合物前驱,然后通过简单的离子交换反应一步合成出目标产物ZnS纳米管/CdS空心球复合材料。整个实验过程都是在常温下进行的,对合成设备要求很低。我们将这一复合材料用做有机染料吸附剂。吸附实验表明,ZnS/CdS复合材料对带NH2/NH-的阴离子染料的选择吸附性远远高于ZnS纳米管。此外,ZnS/CdS复合材料对CR的最大吸附量可高达950 mg g-1。因此,本工作开创了一种常温直接沉淀法合成空心复合材料的新思路,对今后合成其它复合材料将会有很大的参考价值,同时也表明了空心复合材料在吸附处理有机染料方面的巨大潜力。
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