声电氧化处理典型有机污染物的研究

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工业废水存在浓度高、毒性强、种类多、结构复杂等特点,是当前环境工作者关注的重点与难点。声电氧化处理技术是一种工艺较清洁的废水净化技术,将声化学引入到电化学中,使电极表面连续清洗和活化,实现电极的原位再生,加速了污染物从液相主体向电极表面的传质过程,消除了浓差极化,提高了电化学体系的催化效果,存在处理效率高,操作简单,无二次污染等优点。电极材料是声电催化氧化技术的核心,本文在总结前人Ti/PbO2电极制备的基础上,提出提出在将钛基体粗化处理后,热分解涂覆锡锑氧化物底层的新方法;然后在碱性条件下电沉积α-PbO2为中间层;最后在酸性条件下电沉积稀土氧化物掺杂的β-PbO2为表面层。改性后的二氧化铅电极具有导电性高,催化性能好,寿命长等优点。本文以亚甲基蓝(MB),扑热息痛(APAP)为目标污染物,采用声电联合方法对其进行研究。首先研究了单独声化学条件下处理亚甲基蓝的处理效果。通过单因素实验考察了各工艺参数对污染物去除的效果,并对各工艺参数进行优化;同时考察了声电联合条件下各工艺参数对亚甲基蓝德去除效果,结果表明,在功率为49.58 W·cm-2、频率为50 Hz、阳极电极为La-PbO2/Ti电极、电流密度为71.43 mA·cm-2、硫酸钠为14.2 g·L-1的条件下,200 mg.L-1的亚甲基蓝模拟废水经过2小时后去除率达到89.51%。结合中间产物分析和污染物分析,对降解机理进行了探讨。其次研究了声电联合条件下对制药废水的去除效果考察。采用稀土掺杂电极后,APAP的去除效率及其矿化效率大幅度增加,显示出催化效率的显著提升。工艺因素作用规律结果表明,Ce-PTFE共掺杂Pb02电极在电解质14.2g.L-1、功率为49.58 W.cm-2、频率50Hz、pH为3、电流为71.43mA·cm-2的条件下去除APAP效果最佳。反应进行2h后,500mg·L-1 APAP去除率为92.20%,COD和TOC的去除率分别为79.95%和58.04%,电流效率高达45.83%。再者通过比较单独声化学,电化学,声电联合作用下的去除率证明了声电协同效应的存在。通过对电化学能耗进行了分析,结果表明:声化学的存在加强了电活性物质及其反应产物在电极表面的传质过程,激发了大量.OH和.H等高能活性物质的产生,提高了有机物的矿化率,使污染物进一步完全降解,促进了污染物的氧化效率。最后气相色谱和质谱联用(GC-MS)、离子色谱(IC)检测结果显示,在羟基自由基等活性基团的作用下,有机物先降解为大分子的中间产物,而后这些物质开环、断键被氧化成小分子有机酸或离子,最终彻底矿化为二氧化碳和水,实现了污染物的有效降解。
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