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酞菁化合物是一类具有良好热稳定性和化学稳定性的大环化合物。近年来,随着研究的不断深入,人们发现酞菁具有许多特殊性质和新颖功能,应用领域日益广阔,诸如光动力学治疗、化学传感器、太阳能电池、光记录介质材料和非线形光学材料等领域,而酞菁在光动力学治疗中的应用又是众多应用中备受关注的焦点。光动力学治疗(Photodynamic therapy,PDT)是一种利用光敏剂治疗肿瘤的新型疗法,其治疗过程中的关键元素是光敏剂。酞菁由于结构和组成明确、质量指标易于控制、并可以通过引入不同的取代基而获得优良的光物理化学性能,被认为是最有希望的新一代光敏剂。由于布局合理的两亲性结构则表现出很强的穿透细胞膜的能力,易被肿瘤细胞吸收,具有较好的.PDT活性,因此,设计合成亲水亲脂平衡的两亲性光敏剂是提高肿瘤细胞摄取率的重要途径,而且两亲性结构还有利于增加其水溶性。基于此,本文设计合成了酞菁锌.三苯基磷(ZnPc-TPhP)和酞菁锌-多吡啶钌(ZnPc-Ru)两种两亲性酞菁金属配合物,并对它们进行了表征及相关性质研究,其主要研究内容如下:
(1)设计合成了两亲性酞菁锌.三苯基磷化合物(ZnPc-TPhP),并通过IR、MS、1NHNMR等对其结构进行了表征。通过对其光物理和光化学性质研究,结果表明:由于三苯基磷的引入而使酞菁的对称性降低,ZnPc-TPhP的Q带吸收峰明显变宽且发生分裂。通过对ZnPc-TPhP的单线态氧量子产率进行测量,结果表明ZnPc-TPhP具有高的单线态氧量子产率(φ△=0.63)。
(2)设计合成了两亲性酞菁锌.多吡啶钌化合物(ZnPc-Ru),并通过IR、MS、1HNMR等对结构进行了表征。通过对其光物理和光化学性质研究,结果表明:由于酞菁和多吡啶钌以C≡C相连,两者产生共轭效应,使其Q带有明显的红移现象;由于多吡啶钌的引入,使得酞菁的对称性降低,ZnPc-Ru的Q带吸收峰明显的变宽且发生分裂;ZnPc-Ru的荧光发射光谱和Bu8PcZn相比有红移。对ZnPc-Ru的DNA光切割活性研究表明:在1%的Tween80中,无光照条件下,ZnPc-Ru不对DNA产生裂解。当光照时间为15分钟,ZnPc-Ru浓度为6μM时,光切割DNA能力为66%;当ZnPc-Ru的浓度高于6μM时,DNA则被切割成碎片而脱离凝胶成像范围,说明ZnPc-Ru对DNA具有较强的光切割活性。进一步实验证实,ZnPc-Ru与超螺旋DNA以插入式相结合。