有机硅密封胶的制备与性能研究

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单组份室温硫化型有机硅密封胶(RTV-1)广泛用于电子,建筑,交通,机械,航空,医疗等行业。RTV-1制备过程中催化剂的使用易导致产品质量的不稳定和环境的严重污染。本文研究的主要目的是通过自制的自交联的α-硅烷偶联剂改性RTV-1,既避免制备过程中催化剂的使用,又得到综合性能较好的成品。以α-氯代甲基三氯硅烷为原料,经烷氧化反应得到α-氯代甲基三甲氧基硅烷,经FT-IR、1H NMR表征其结构,证明甲氧基的存在;α-氯代甲基三甲氧基硅烷经官能团化得到α-氨乙基氨甲基三甲氧基硅烷(α-792)、α-双(氨乙基)氨甲基三甲氧基硅烷、α-甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷(α-570)、α-巯甲基三甲氧基硅烷(α-590),经FT-IR、1H NMR、13C NMR表征其结构,分别证明氨基,双键,酯键和巯基的存在。以自合成的α-硅烷偶联剂与市售的γ-硅烷偶联剂对端羟基聚二甲基硅氧烷(简称107胶,PDMS)改性,研究表明,α-硅烷偶联剂均具有不同程度的自催化效果,而γ-硅烷偶联剂则不具有,其原因在于α-硅烷偶联剂硅原子与非水解基团仅一个亚甲基(-CH2-),非水解基团的电子云分布极易影响到水解基团的脱去,而氨基为强给电子集团,酰氧基、巯基为中等给电子基团,故α-氨基硅烷偶联剂表干时间最快;FT-IR定性表征107胶交联程度,结果表明,α-硅烷偶联剂比γ-硅烷偶联剂交联的胶样Si-OH、Si-O-C含量低,交联程度高;TG表明,具有自催化效果的α-硅烷偶联剂交联固化的107胶耐热性明显较好,α-792、α-双(氨乙基)氨甲基三甲氧基硅烷、α-570、α-590交联固化后的胶样热重损失10%时的温度分别为402℃、436℃、465℃、492℃,原因在于α-硅烷偶联剂交联的107胶具有更高的交联程度,更强的交联网络;黏度较大的107胶为基胶的胶样,热重损失10%时的温度分别为362℃、365℃、513℃、495℃,高粘度的107胶,耐热性也有普遍提高,原因在于高粘度107胶分子量大,分子链较长,分子链断裂所需要的能量更大。以500质量份的107胶,200质量份的气相白炭黑,300质量份的二甲基硅油混炼作为基胶,以自制的α-硅烷偶联剂和自购的γ-硅烷偶联剂为交联剂,制备胶样。耐油性测试结果表明,α-硅烷偶联剂交联的胶样的质量变化率和体积变化率均小于γ-硅烷偶联剂,α-792,α-双(氨乙基)氨甲基三甲氧基硅烷,α-570,α-590交联的胶样的体积变化率分别为1.2%、1.3%、0.8%、0.9%,变化率较小,证明其在机油环境中体积无较大变化,不会过大溶胀或皱缩;胶样拉伸强度变化率为5.5%、5.8%、5.7%、4.4%,断裂伸长率变化率分别为76.5%、80.9%、81.1%、85.6%,证明胶样浸入机油,拉伸强度稍有下降,但断裂伸长率增大较为明显,这是因为油性物质对于密封胶为增塑性物质,塑性变强则可变形程度增大,断裂伸长率增加。疏水性测试结果表明,新型RTV-1为疏水性材料,胶样浸水后,质量几乎无变化;填料与107胶比例为0.4、0.5时,相对应的静态接触角分别为129°、131°。结合扫描电镜图片可见,填料为比例0.4时,密封胶表面的微观结构为填料均匀分布且具有210μm的乳突结构,是胶样呈现疏水性的主要原因。
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