对甲苯磺酸辅助硝基烯与叠氮钠发生1,3-偶极环加成合成4-芳基-NH-1,2,3-三氮唑反应的研究

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1,2,3-三氮唑及其衍生物是一类非常有价值的含有多个杂原子的化合物,其在材料科学,医药化学以及有机合成化学等多个领域都有着非常广泛的应用。但是1,2,3-三氮唑类化合物及其衍生物并不是自然界中本身就存在的分子片段,这类化合物只能通过有机合成的方法来制备,因此近年来对这类化合物合成方法的探索一直是科学家们关注的热点。自1963年Huisgen发展了加热条件下叠氮与炔发生1,3-偶极环加成反应得到相应的1,2,3-三氮唑产物后,人们发展了许多合成1,2,3-三氮畔的方法,主要有过渡金属催化、有机小分子催化和热力学环加成等。其中过渡金属催化的环加成反应,以铜催化和钌催化发展比较成熟,区域选择性较好。铜催化术端炔烃和有机叠氮发生1,3-偶极环加成反应后大多生成1,4-二取代的1,2,3-三氮哗,钉催化则比较倾向于得到1,5-二取代的1,2,3-三氮唑。另外利用其它的金属催化(钯、铱、钛、锌)也使这类环加成反应的底物应用范围更广。但是近年来随着人们对环境的更加重视和绿色化学的需要,无金属催化有机合成的研究得到了大家的关注,也取得了很多丰硕的成果。4-芳基-NH-1,2,3-三氮唑是一类有应用价值的三氮唑化合物,这类化合物不但本身具有很好的生物活性,而且可以用来合成许多复杂的三氮唑衍生物。文献中合成这类化合物的方法主要有三种:一是α-叠氮苯乙酮苯基磺酰腙热解法,二是无金属催化术端炔与带保护基叠氮发生1,3-偶极环加成后脱保护基团,三是过渡金属催化末端炔及其衍生物与无机叠氮的1,3-偶极环加成反应。但是这些方法存在自身的缺点和问题,比如:反应条件苛刻,底物适用范围窄等缺点。因此发展一种反应条件温和、底物适用范围广泛的制备4-芳基-NH-1,2,3-三氮唑类化合物的新方法具有重要的科学意义和实用价值。本论文就对甲苯磺酸促进硝基烯和叠氮钠发生1,3-偶极环加成反应合成4-芳基-NH-1,2,3-三氮唑展开了一系列研究。首先,我们综述了1,2,3-三氮唑类化合物及其衍生物在材料科学,医药化学,有机合成等领域的应用和近年来此类化合物的合成方法。其次,设计研究了对甲苯磺酸促进硝基烯和叠氮钠发生1,3-偶极环加成反应,通过对溶剂,酸,反应温度等条件的优化,发展了对甲苯磺酸促进硝基烯在温和条件下高效合成4-芳基-NH-1,2,3-三氮唑类化合物的新方法。
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