类钙钛矿结构阴极材料的掺杂改性研究

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固体氧化物燃料电池(SOFC)具有洁净、高效等优点,展现出良好的发展前景。然而操作温度高带来诸多实际问题,中低温环境下性能优良的阴极材料是该领域研究的重点。从目前报道的文献来看,对Ln2NiO4+δ材料A位进行Sr掺杂的研究较少,且Sr掺杂对材料催化活性的作用结果不同。此外,有研究表明对材料进行A、B位掺杂可以优化其性能。因此,为了客观评估Sr掺杂对材料催化活性的影响,并进一步改善材料的电学性能。本文采用溶胶凝胶法均成功制备了La2-xSrxNiO4+δ(x=0-1.5)、LaSrNi0.8M0.2O4+δ(M=Ni,Cu,Co,Fe)、Nd1.5Pr0.5Ni1-xMxO4+δ(M=Cu,Co,Mo;x=0-0.1)、La4Ni3-xCuxO10+δ(x=0-0.7)系列材料,旨在获得电学性能优异的阴极材料。对La2-xSrxNiO4+δ系列材料的相结构、电导率、热膨胀系数(TEC)、催化性能、单电池输出功率进行表征与分析,研究结果表明:增大Sr掺杂量,TEC先降低后增加、电导率先增加后降低、面比电阻(area-specific resistance,ASR)值先降低后升高,单电池输出功率先降低后升高。Sr掺杂量小于1.5时,未能改善材料的催化性能,但能大幅提高材料的导电性。对Sr掺杂的材料而言,LaSrNiO4+δ材料的电学性能较好。探究了LaSrNi0.8M0.2O4+δ系列材料的相结构、热匹配性及电学性能。研究结果表明:材料的电导率和ASR值均不同程度降低,Cu、Co掺杂增大材料的输出功率;Co掺杂增大TEC,Fe掺杂降低TEC。综合考虑Cu、Co能改善阴极材料的电学性能。探究了Pr、Cu、Co、Mo对A、B位复合取代对Nd2NiO4+δ材料的相结构、热匹配性及电学性能的作用规律,结果表明:A、B位掺杂具有协同作用,Cu掺杂提高了电导率,降低了ASR值和TEC;Co、Mo掺杂降低了电导率,增加了ASR值,10 mol%Cu在800℃时ASR值为0.032Ωcm2。因此掺杂Cu能改善材料的电学性能。研究了不同Cu掺杂量对高阶La4Ni3-xCuxO10+δ系列材料相结构、热匹配性及电学性能的影响,结果表明:增加Cu掺杂量,电导率先增加后降低,ASR值先降低后增加,La4Ni2.5Cu0.5O10+δ材料的综合性能最佳,800℃时最大功率密度为379 mW·cm-2
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