固体酸催化苯及低沸点取代芳烃气相硝化的研究

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本论文对苯及低沸点取代芳烃的气相硝化反应进行了比较深入的研究,研究了各种因素对用硝酸作硝化剂的芳烃气相硝化反应的影响,并在参考大量国内外文献的基础上合成出自己的对芳烃气相硝化反应有效的新型固体酸催化剂—负载型杂多酸催化剂和负载型硫酸催化剂。 研究结果表明,对于苯与硝酸的气相硝化反应,反应的最佳摩尔比为2∶1,进行硝化反应的最佳反应温度为150~170℃,硝化反应催化剂的最佳载体为二氧化硅。 杂多酸负载型催化剂对苯和硝酸的气相硝化反应具有很好的催化活性和选择性。当苯与硝酸的摩尔比为2∶1,反应温度为170℃,空速为1200ml/g·h,反应压力为0.1MPa,催化剂为15%H3PW12O40/SiO2,硝基苯的产率为86%,硝基苯的时空收率为0.66kg-NB/kg-cat·h。ESR谱表明:杂多酸催化剂的钨在苯气相硝化反应中发生了还原反应。五价钨(W5+)的ESR谱在室温和液氮温度(77K)下都被观测到,在液氮温度(77K)下其g张量为:g=1.95,g=1.94,在室温下其g张量为:g=1.974,g=1.989,同时O2-自由基ESR谱(g1=2.026,g2=2.019,g3=2.014)也被观测到。 硫酸负载型催化剂对苯和硝酸的气相硝化反应也具有好的催化活性和选择性。当苯与硝酸的摩尔比为2∶1,反应温度为160℃,空速为1200ml/g·h,反应压力为0.1MPa,硝基苯的产率为98%,硝基苯的时空收率为0.75kg-NB/kg-cat·h。
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