湿法烟气脱硫过渡金属基有机酸复合添加剂的实验研究

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石灰石-石膏湿法脱硫是烟气脱硫普遍使用的脱硫工艺。随着环保要求的提高,需要进一步提高烟气脱硫效率。在脱硫吸收剂浆液中添加高效适宜的增效剂可以有效提升系统脱硫的效率。石灰石溶解和亚硫酸钙氧化是影响石灰石-石膏湿法脱硫工艺的主要因素,有机酸能提升石灰石浆液的pH缓冲和促进碳酸钙的溶解,而过渡金属离子尤其是铁锰离子能极大提高亚硫酸钙的氧化速率。本文主要探讨上述两类添加剂分别在单一和混合使用时对石灰石溶解和亚硫酸钙氧化的影响,通过鼓泡床和喷淋塔里实验,分析添加剂对SO2吸收的影响,探寻性能良好的复合脱硫添加剂。首先通过搭建pH缓冲实验平台,研究有机酸和过渡金属混合对浆液pH缓冲的影响。实验表明单纯有机酸对提升浆液缓冲的能力大小依次是戊二酸>乙酸≥己二酸>苯甲酸>丁二酸>柠檬酸>空白>草酸;单一过渡金属离子对有机酸本身的pH缓冲性能均有不同程度的降低作用,并且Mn2+、Cu2+降低更为明显,Fe3+则影响不大。铁锰离子共同加入有机酸时在一定程度上抑制了有机酸的pH缓冲能力,且Fe3+浓度越高抑制效果越小,而过高浓度的Mn2+会极大降低有机酸的pH缓冲性能。其次开展石灰石溶解实验以研究有机酸和过渡金属混合对石灰石溶解的影响。结果发现单纯有机酸对碳酸钙溶解率大小依次为乙酸>丁二酸>己二酸>戊二酸>苯甲酸>空白>柠檬酸>草酸。添加Fe3+后使各有机酸的碳酸钙溶解度得到不同程度的提高,其他单一过渡金属离子的加入会降低有机酸的碳酸钙溶解度;铁锰离子共同加入在一定程度上提高了有机酸的碳酸钙溶解度,其中添加了铁锰质量比1:1的提升效果最明显。之后进行亚硫酸钙氧化实验。发现单一有机酸中除戊二酸外,丁二酸、己二酸和苯甲酸本身对亚硫酸钙氧化速率具有抑制作用,其中苯甲酸抑制作用非常明显;各单一金属离子提高有机酸的氧化速率能力大小为:Mn2+>Fe3+>Cu2+>Co2+。铁锰离子的共同加入极大提高有机酸的亚硫酸钙氧化速率,远高于单一铁离子或锰离子时;不同铁锰质量比的有机酸对亚硫酸钙的氧化速率不同,铁锰质量比为1:2的铁锰基丁二酸和铁锰质量比为1:1的铁锰基戊二酸的亚硫酸钙氧化速率最高;并且提升铁锰离子浓度会提高有机酸的亚硫酸钙氧化速率。通过鼓泡实验研究各添加剂对石灰石浆液吸收二氧化硫的影响。结果表明筛选出的复合添加剂能极大提升石灰石浆液的脱硫效果。不同进气氧浓度对添加剂的脱硫效果影响很大:较高进气氧浓度会加剧浆液pH的下降同时降低浆液中SO32-的浓度,氧浓度为17%、13%时分别最有利于铁锰基戊二酸、铁锰基丁二酸的脱硫效果;复合添加剂中铁锰离子浓度较低时无法及时的氧化SO32-而较高浓度的铁锰离子又会不利于浆液的缓冲;此外有机酸浓度的增加可提升铁锰基戊二酸的脱硫效率,但对铁锰基丁二酸提升不明显。在喷淋塔进行喷淋脱硫实验,得到了复合脱硫添加剂脱硫的效果。实验发现筛选出的铁锰基戊二酸和铁锰基丁二酸脱硫添加剂都能有效的提高脱硫喷淋塔的脱硫效率,并且铁锰基丁二酸脱硫添加剂高于铁锰基戊二酸脱硫添加剂的脱硫性能。
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