松脂等可再生资源的深加工和精加工在可持续发展上有突出的意义,不仅可开发资源,利用太阳能,又能带动山区农民增加收入。本文通过催化剂设计与筛选,催化反应规律考察和中毒实验,对α-蒎烯异构化和β-蒎烯环氧化物的重排进行了新的探索,获得了一些有意义的结果。 1、α-蒎烯催化异构反应中新方法的研究 基于苧烯在香精香料、生物活性物和功能材料中的特别作用,以提高α-蒎烯催化异构化中苧烯的选择性为目标,系统地比较了羧酸、磺酸、杂多酸等的催化作用,考察了溶剂、温度和反应时间等对α-蒎烯催化异构化影响。发现将活性炭用硝酸和过氧化氢适度氧化将其表面羧基化的碳基固体酸催化剂对α-蒎烯催化异构化有明显的催化作用。根据动力学考察的结果和单萜烯的沸点差别,用羧基化颗粒炭作催化剂,探索了催化精馏方法在α-蒎烯催化异构化中的应用,这种新的催化工艺有助于提高苧烯的选择性,并具有稳定性好和可持续化的特点,分子探针中毒结果表明这种碳基固体酸为质子酸催化剂。 2、β-蒎烯环氧化物催化重排的新方法研究 围绕着具有较广泛的抗肿瘤作用的植物药物成份和可合成无热值甜味剂的紫苏醇的制备,对β-蒎烯环氧化物重排反应进行了新的探索。比较了硝酸铵、磷钼酸铵和磷钼钒酸铵作催化剂时β-蒎烯环氧化物的重排反应规律,考察了溶剂对β-蒎烯环氧化物重排产物的影响。发现混合溶剂下用磷钼酸铵催化β-蒎烯环氧化物重排可减少桃金娘