论文部分内容阅读
本论文主要对有机金属络合物的合成方法、结构、性质进行了深入研究，主要分为两个方面：含杯芳烃片段的多咪唑盐N-杂环卡宾Ag(Ⅰ)化合物的合成及结构研究；含Au(Ⅰ)-π-芳烃弱相互作用的膦配体金属络合物的合成、性质和结构研究。利用元素分析、NMR、ESI-MS、X-ray单晶衍射分析对这些新化合物的结构和性质进行了研究。 近年来，具有金属?有机物框架(MOF)功能化的材料分子已经成为研究的热点，而具有特殊形状结构的MOF分子，如笼状，穴状，碗状等的化合物，也成为研究的焦点之一。NHCs(N-heterocycliccarbenes)是较弱的π-受体和较强的σ-供体，可以与过渡金属形成强的金属-碳键。咪唑盐是常见的氮杂环卡宾前体，它自身具有容易制备和结构多样性的特点，为合成氮杂环卡宾金属络合物提供了有利的基础。本文设计合成了一系列新型的N-杂环卡宾络合物。通过分步反应合成不对称的双咪唑盐配体L1、L2，利用Ag2O与配体L1、L2反应得到双核的N-杂环卡宾络合物L1Ag、L2Ag。通过X-ray衍射法对L1Ag的单晶结构分析，发现两个Ccarbene-Ag-Ccarbene轴线相互扭曲交错，酚氧基的两个氧原子分别对两个不同的Ag离子有弱相互作用，两个对叔丁基苯甲氧基基团呈相互交错的构象。一锅法合成了四咪唑盐配体L3、L4，通过Ag2O法合成了双金属四咪唑盐络合物L3Ag、L4Ag。利用TGA和DTA曲线对化合物L3Ag和L4Ag络合物的稳定性进行分析。 Cation-π弱相互作用以及π-π堆积作用因其在超分子化学，材料化学等领域的重要性已经成为研究的热点。Au-π化合物因其在催化C-C多重键功能化的高活性，逐渐成为研究焦点之一。本文设计合成了一系列刚性三价膦配体L5、L6、L7，配体与Au+反应，分别得到了含有Au(Ⅰ)-π-芳烃弱作用的络合物L5AuCl、L5AuBr、[L5Au]+nnSbF6-、L5Au-cyclopentene、L6AuCl、L6Au-cyclopentene、L7Au-cyclohexene，并表征了他们的单晶结构。其中，络合物L5Au-cyclopentene、L6Au-cyclopentene、L7Au-cyclohexene含有Au-π-烯烃相互作用，对他们的结构分析以期为相关反应研究提供有利的分子模型基础；[L5Au]+nnSbF6-分子内有较大的空腔，是由cation-π作用导向的，在空间上呈螺旋结构的聚合物。