纳米金刚石的分散与化学改性的研究

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纳米金刚石(ND)兼具有大块金刚石和纳米材料的双重优异性能,自20世纪60年代被发现后就得到了广泛的关注与研究。并且随着其制备工艺的不断成熟与纳米科技的高速发展,纳米金刚石的应用也变得日益广泛,尤其是在生命科学领域,纳米金刚石凭借其自身的优良性能(如良好的生物相容性、无毒性、荧光性及杀菌特性等)展现出惊人的应用潜力,引起了广泛关注。然而,纳米粒子共有的超高比表面积和纳米金刚石本身的独特结构(表面富含氢键、羟基、酯基、羰基等官能团)致使纳米金刚石难以以纳米级别的粒子形式稳定存在,而是呈现为亚微米甚至微米级别的团簇体,团聚倾向严重阻碍了其优异性能的发挥与应用。因此,进行纳米金刚石的解团聚研究对扩大其进一步应用至关重要。本论文将视角集中在对纳米金刚石的化学分散改性上,采用两种具有良好生物相容性的、无毒环保的大分子物质聚(ε-己内酯)和聚磷腈对纳米金刚石进行化学分散改性。(1)生物聚(ε-己内酯)分散改性纳米金刚石的研究采用两种方案将聚(ε-己内酯)接枝到ND表面,实现其对ND的分散改性。首先利用浓硫酸/浓硝酸的混合溶液对ND处理制得ND-COOH,并逐步用二异氰酸酯(或二氯亚砜)和葡萄糖对ND进行表面处理,制得两种ND-OH,然后分别由两种不同的ND-OH和辛酸亚锡来共同引发ε-己内酯在ND表面进行开环聚合反应,利用“grafting-from”的方法将聚(ε-己内酯)接枝到ND表面,实现其对ND的分散改性。经聚(ε-己内酯)改性后的ND不仅有效地改善了ND的分散性,还能保持ND的生物相容性,而且赋予其良好的疏水性能,为其在生物医学领域及其他领域的进一步应用提供了可能。(2)聚磷腈修饰纳米金刚石的研究首先利用浓硫酸/浓硝酸的混合溶液对ND处理制得ND-COOH,然后通过乙二胺对其进行了表面化学胺化作用,制备了ND-NH2。采用三聚体热开环的方法制备了线性聚磷腈,通过“grafting-to”的方法将综合性能优异的生物无毒的聚磷腈键接到ND-NH2表面,实现聚磷腈对ND的化学改性。从一定程度上改善了ND的分散性,也为改性ND提出了一种新的方案,为ND的功能化提供了新的方向与可能。
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