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1,1,1,3,3-五氟丙烷是一种性能优良的环保型聚氨酯发泡剂,其关键中间体1,1,1,3,3-五氯丙烷的合成工艺研究日益受到重视。首先,本论文以四氯化碳与氯乙烯为原料,铁粉为催化剂前体,磷酸二丁酯为助催化剂经自由基加成反应合成了目标产物1,1,1,3,3-五氯丙烷。最佳工艺条件如下:原料摩尔比n(四氯化碳):n(氯乙烯)=1:0.1-0.4,反应温度115℃,反应时间4-5h,铁粉用量占总物料质量的0.6-0.9%,磷酸二丁酯与铁粉的摩尔量比为1:1。反应收率为87.6%,产品纯度为99.8%。该合成方法未见相关专利申请或文献报道。其次,本论文以气相色谱内标法建立了对1,1,1,3,3-五氯丙烷的定量分析方法,内标物为1,3-二氯苯,同时提出了一种新的基于被测组分均为液体条件下的气相色谱内标法实验操作方法,该实验操作过程相比传统方法更加快速、准确。再次,本论文研究了不同条件(温度、压力、铁粉、磷酸三丁酯)对1,1,1,3,3-五氯丙烷热稳定性的影响。研究结果表明,升高温度或降低压力会加剧1,1,1,3,3-五氯丙烷的热裂解;加入铁粉也会加剧1,1,1,3,3-五氯丙烷的热裂解;加入磷酸三丁酯能有效抑制1,1,1,3,3-五氯丙烷热裂解。然后,本论文研究了1,1,1,3,3-五氯丙烷合成反应的动力学过程。研究结果表明,在80-115℃内,该反应是一级反应,表观反应活化能为69.15kJ·mol-1,指数前因子为4.17×107,并得到了表观反应动力学方程。最后,本论文提出了两种不同条件下1,1,1,3,3-五氯丙烷合成反应的反应机理:在无催化剂条件下,该反应遵循纯自由基机理;在铁催化剂存在条件下,该反应遵循非链式氧化还原机理;同时,首次提出在不加入氯化铁条件下由铁粉转变成氯化亚铁的反应过程,以及由氯化亚铁和磷酸二丁酯形成[FeCl2-DBP]配位络合物的机理。