三元乙丙橡胶复合硫化体系硫化机理的研究

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三元乙丙橡胶(EPDM),由于其低不饱和度、非极性的分子结构,使用硫黄硫化体系和单独过氧化物硫化体系都存在着各自的优缺点。氧化-还原体系已经成功应用于胶乳的交联并且硫化胶性能相比之下更加优异。硫黄硫化体系中某些配合剂对过氧化物交联有影响,但缺乏其机理的研究。硫黄作为助交联剂,大多是以硫黄硫化体系的形式加入到过氧化物中,对其助交联性和机理并没有详细的研究。本论文考察了BPO/Na2S2O3、BPO/DMA、BPO/S三种氧化-还原体系用于EPDM父联的硫化性能;研究了硫化促进剂M、TMTD、CZ对单独过氧化物(BPO、DCP、BIPB)硫化性能的影响,并分析其机理;通过硫化特性、力学性能、红外测试探究了硫黄和TAIC对单独过氧化物硫化体系(BPO、DCP)的助交联性能。实验结果表明:氧化-还原硫化体系用于橡胶交联时,随还原剂不同其硫化能力和单独使用过氧化物硫化时相比,有很大的不同,DMA和Na2S2O3的存在降低硫化效率,而S促进了硫化。氧化-还原体系能在橡胶介质中发生反应且反应能力的大小:BPO/DMA> BPO/Na2S2O3>BPO/S.在混炼阶段(温度40℃-50℃),BPO/DMA体系和BPO/Na2S2O3体系就会发生氧化还原反应,不宜于用作橡胶的氧化还原硫化体系中;而BPO/S体系则会构成有效的氧化还原体系。实验发现用于硫黄硫化的典型促进剂M、TMTD、CZ会大大降低单独过氧化物硫化体系的硫化能力,本文阐述了原因并提出了可能的机理。实验还发现采用BPO/S体系时,S对BPO有很好的助交联作用,且BPO/S以2:1摩尔比并用时硫化胶综合性能最好,而采用DCP/S体系时,S对DCP的硫化能力有抑制作用;TAIC对两种过氧化物都有助交联作用,本文对其原因进行了分析阐述。
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