生物基多元醇的制备及在可降解聚氨酯合成中的应用

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由于环境的日益恶化及资源的日益短缺,具有来源广泛、可再生、易降解特性的生物质资源逐渐被人们所重视,近些年生物质资源的开发与利用成为热点研究话题。聚氨酯材料因生产工艺简单、成本低廉且具有优良的稳定性,使其广泛用于保温材料、涂料、弹性体等领域。传统聚氨酯的制备必须使用多元醇,其来源于石油,不可再生。对此关键问题,充分利用生物质资源代替石化资源是如今研究的热点。本文利用环氧大豆油及玉米淀粉为原料,开发制备了两种生物基多元醇,并用于制备具有优良力学性能及降解性能的生物可降解聚氨酯泡沫。主要内容及结果如下:(1)开发了环氧大豆油与乙二醇开环反应制备大豆油多元醇的绿色工艺技术。单因素法探究催化剂衣康酸用量、反应时间、反应温度对环氧大豆油开环率及产物羟值的影响。最佳反应条件为:衣康酸用量为0.5 wt%,140℃下反应2 h,届时环氧大豆油开环率高达97.5%,大豆油多元醇羟值为326.2±20 mg KOH/g,大豆油多元醇的酸值为0.06±0.02 mg KOH/g,含水率为0.37±0.05%,粘度为1508±20 m Pa·s。(2)开发了一种以水醇为液化剂高效酶液化淀粉制备生物基多元醇的绿色工艺技术。探究了液固比、淀粉酶用量、液化温度、液化时间对淀粉液化率及产物羟值的影响。探究所得最佳条件为:液固比1:1、淀粉酶用量:0.8 wt%、液化温度:95℃、液化时间1.5 h,淀粉液化率为98.2%,所得的淀粉液化多元醇的羟值为435±20 mg KOH/g,酸值为0.04±0.02 mg KOH/g,含水率为0.43±0.5%,粘度为430±20m Pa·s。该多元醇的综合性能指标优于“GB/T 12008.2-2010”国家标准的指标。(3)利用两种自制生物基多元醇制备出生物基聚氨酯泡沫。对制备出的聚氨酯泡沫材料进行FT-IR、发泡曲线、力学性能、SEM、热稳定性、降解性能、生物碳含量和导热系数进行测试分析。结果表明,两种生物基聚氨酯泡沫的力学性能与石油基聚氨酯泡沫相当,淀粉基聚氨酯泡沫的压缩强度最高为260.4 KPa、大豆油聚氨酯泡沫压缩强度最低207.5 KPa,三者发泡曲线趋势基本一致。在热稳定性方面,大豆油聚氨酯泡沫表现出最好的热稳定性。在降解性能方面,淀粉聚氨酯泡沫具有最高的降解性能,30天降解31.8%,大豆油聚氨酯泡沫降解了15.5%,而石油基聚氨酯泡沫仅降解1%。三者生物碳含量淀粉聚氨酯泡沫最高35.8%,大豆油聚氨酯泡沫为28.7%,石油基聚氨酯泡沫则不含有生物碳,三者导热系数淀粉基聚氨酯泡沫与石油基相似为0.021 W/(m·K),大豆油聚氨酯泡沫稍高为0.038 W/(m·K)。
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