多肽模板法合成二氧化硅纳米材料

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多肽是自然界中组成生物体的最基本单元,人工合成的多肽由于其具有易设计、易合成且组装体结构多样等优点,因此在仿生矿化领域有广阔的应用前景。人们设计了多种多肽分子,对其自组装、生物矿化过程进行了研究。但是,目前所报道的矿化结构仅局限于层状或者无序结构,因此对于多肽的选择及其矿化机理有待进一步认识。本课题以肽类小分子为研究对象,设计新型自组装二肽和三肽,构建其自组装体系,在水溶剂体系下它们能组装成一维的纳米结构,如纳米纤维和纳米螺旋。向多肽溶液中引入结构导向剂N-三甲氧基硅丙基-N,N,N-三甲基氯化铵(TMAPS)和无机硅源正硅酸乙酯(TEOS),进一步矿化得到具有特定结构的肽基-二氧化硅复合材料,去除肽类分子模板后,得到二氧化硅材料,并对二氧化硅的矿化结构、几何形貌和合成机理进行研究。(1)以Ferrocene-L-Phe-OH(Fc-F)和Ferrocene-L-Phe-L-Phe-OH(Fc-FF)为模板,采用共结构导向剂(CSDA)的方法进行仿生合成,通过在二肽分子和硅源间引入TMAPS,在常温常压条件下,矿化合成二氧化硅纳米管材料。进一步通过控制溶液pH值、CSDA的分子结构、反应溶剂体系、肽序列长度等因素,精确调控二氧化硅纳米材料的形貌以及尺寸,得到纳米管、左/右手螺旋的二氧化硅纳米管材料。(2)设计了两个新型的三肽分子:Ferrocene-L-Phe-L-Phe-L-Phe-OH(Fc-FFF)和Ferrocene-L-Phe-L-Phe-L-His-OH(Fc-FFH),通过调控pH值,Fc-FFF组装形成的纤维具有不同的直径,在pH值为8.5和8.0条件下,能分别得到纳米管和介孔形貌的二氧化硅材料。N2吸附脱附分析表明介孔二氧化硅的吸附等温线是Ⅳ型等温线,且具有H3型回滞环,是典型的介孔材料,比表面积高达662.35m2/g。Fc-FFH做模板时,首先组装形成纳米颗粒,通过调控溶液的pH值,最后矿化得到介孔二氧化硅纳米棒和纳米球两种形貌,内部有许多孔道,通过TEM表征结果证明它们都是由纳米小颗粒堆积而成。
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