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高分子生物材料是高分子材料科学与生命科学相互渗透而产生的一个重要边缘领域。当高分子生物材料被植入体内后,人体组织会产生多种排异反应,同时也会对材料的各种性能产生影响。因此要求作为高分子生物材料,它们除了要具有适当的理化性能外,还必须具有优异的生物相容性。生物相容性包括血液相容性和组织相容性两部分;与血液直接相接触的生物材料,不但要有良好的组织相容性,优异的血液相容性更为重要。
目前,由于聚有机硅高分子生物材料(特别是医用硅橡胶)具有反应性小,性能稳定,耐寒,耐高温,无毒,无腐蚀,耐生物老化,植入体内不易引起异物反应和变态反应等特点,因此己成为应用最广、价值最大的一种理想的医用高分子材料。但是聚有机硅高分子材料的生物相容性并非十分优异,特别是其血液相容性,数据表明它至多有中等程度的抗凝血性能。因此要扩大聚有机硅高分子生物材料(医用硅橡胶)的应用范围,就必须提高其的血液相容性。
目前,解决高分子材料血液相容性问题,主要有两种有效的方法是:一,把具有抗凝血性能的化合物修饰到高分子材料的表面;二,把具有抗凝血性能的化学成分或分子结构共聚到高分子材料中去。
林思聪教授从生物材料分子工程的角度出发,提出了“维持正常构象”和“主链一侧基协同作用”假说,指出材料表/界面的两性离子结构有利于提高材料的抗凝血性能;且两性离子界/面分子结构的优异抗凝血性能已为一系列实验结果所证实。本论文利用共聚的方法把两性离子表/界面分子结构扩展到聚有机硅高分子材料上,含有两性离子结构长链有机硅油可以物理涂附在生物医学材料上,从而提高其抗凝血性能;而含有两性离子结构长链硅橡胶则可以直接作为用作抗凝血高分子生物材料。
在本文工作中,首先,用高压反应合成了含氨基和两个烷氧基结构的有机硅
化合物,用FTIR和<1>HNMR对合成的有机硅原料进行了表征,结果表明合成是成功的,且产率较高。其次,用合成的有机硅原料先水解再脱水,初步制备了含第三胺的有机硅低聚物,产物将被用做下一步制备各种分子量有机硅的原料。用<’1>HNMR和FTIR分别验证了含氨基和两个烷氧基有机硅水解和脱水,结果表明水解完全,脱水比较彻底,并用VPO法测定的低聚物分子量为665.7。
再次,用合成的含第三胺的有机硅低聚物与D4(八甲基四硅氧烷)在碱的催化下共聚合成不同分子量,不同第三胺含量的有机硅油。用GPC对聚合进行了表征,结果表明聚合成功。
最后,用合成的各种有机硅油与丙磺酸内酯反应,合成了一系列含有磺铵两性离子硅橡胶。用物理涂敷的方法将产物处理在材料表面,通过ATR-FTIR和XPS表征说明该两性离子已经被构建在了材料的表面。同时,将一部分产物做成硅橡胶膜,测定其一系列力学性能。最后利用体外血小板吸附实验验证了表面构建有磺铵两性离子的材料,其血液相容性有所提高;通过共聚得到的含有磺铵两性离子硅橡胶抗凝血性能也有所提高。