颗粒物中水溶性有机物与无机组分的在线测量应用

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水溶性有机物与无机盐是大气颗粒物的重要组分,因具有独特的物理化学特性和环境效应而受到了广泛的关注。为了更好的研究它们的浓度水平和变化趋势,以及进一步研究其形成机制和来源,需要高时间分辨率的监测方法作为支持。GAC是一种连续收集气体-气溶胶并用作后续测定的湿化学法仪器。本研究初步解决了GAC-TOC在线测定WSOC方法中存在的空白值过高问题,将这种方法首次运用于外场观测。该方法与Sunset EC/OC分析仪所测OC质量浓度和气溶胶飞行时间质谱仪(AMS)所测OM质量浓度的比对结果具有良好的相关性;本文结合GAC-IC在线测定颗粒物中水溶性无机组分的方法,分析了乌鲁木齐市区和广东开平郊区两个地区颗粒物中水溶性组分的逐时变化规律和日变化规律,初步探讨了它们对颗粒物污染的贡献、在大气中的形成机制和来源。   应用该方法,我们在冬季采暖期的乌鲁木齐市区两个站点进行了为期18天连续监测。测量结果显示,氯盐、硝酸盐、硫酸盐和WSOC等水溶性颗粒态组分和气态二氧化硫的浓度都极高;对站点间污染物浓度变化趋势的比较发现,北部和中部2个站点氯盐浓度的变化趋势并不一致,而硝酸盐和硫酸盐浓度的变化趋势较为一致,说明了该地区存在广泛发生二次转化的可能性;氯盐、硝酸盐和硫酸盐各显示了不同的日变化规律;乌鲁木齐采暖期大气环境中硫转化率(SOR)与氮转化率(NOR)平均值不低于其他大气氧化性强的城市。在极端污染天气条件下,极高的SOR与NOR值说明了污染物的二次转化可能是急剧加速大气污染的重要原因。PM2.5各组分中氯盐与气溶胶消光系数相关性最高,硫酸盐与硝酸盐次之。这3种水溶性盐类对PM10质量浓度的贡献为硫酸盐>硝酸盐>氯盐。在线WSOC的测量结果分析表明,燃煤期乌鲁木齐市大气中的WSOC主要来自于一次源,但在极端污染条件下大量的二次转化生成是一个重要的来源;WSOC中二元羧酸的浓度水平和其它地区类似。   GAC-TOC在线测量WSOC方法为研究秋季开平市污染情况和传输提供了高时间分辨率的数据,整个观测期间WSOC平均值为2.81±2.31μgC·m-3,占OC的平均比例为0.23±0.13;与以往研究结果类似,它主要存在于积聚模态;WSOC和OC质量浓度的日变化显示出相似的规律;结合相关气体日变化规律,氯盐、硝酸盐的日变化有明显的气.固分配平衡,硫酸盐的日变化和二氧化硫日变化规律较为一致,可能是广州地区的传输造成;各污染组分对PM2.5的线性回归结果表明,这五种污染物中,WIOC对PM2.5贡献最大,其次分别是硫酸盐、硝酸盐、EC和WSOC。观测期间经历了两次比较明显的污染过程;根据臭氧和PM2.5浓度的变化选取污染期与非污染期分析,发现在污染期WSOC和各物种的相关关系远高于非污染期,尤其是硝酸盐,污染期与WSOC相关系数R高达0.90(N=62,p<0.0001),可能和光化学氧化过程有关;WSOC和硫酸盐在污染期和非污染期浓度比例接近;WIOC在污染期和EC有一定的相关性,说明二者可能有类似的来源,非污染期则没有观测到这种情况。
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