六元瓜环桥连丙烯酸聚合物的合成及性质研究

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瓜环作为一类新型的主客体化合物,对它的研究已逐渐作为超分子化学领域中的一个重要研究方向。同时,瓜环具有的疏水性空腔,和亲水性极性羰基修饰端口,以及较强的刚性等特点,使得它在超分子化学研究领域中占据着特殊的位置。基于化学键基础的羟基化瓜环基聚合物在新型层析固定相、特殊的分子识别材料、药物定点输送、金属离子捕集与分离、印迹、具有响应特性的材料等方面具有相对广泛的应用。但合成产率较低一直成为其功能化以及应用实际生产的主要因素。  本文在实验室已有研究工作的基础上,主要研究的工作包括:1)具有活性基团丙烯酸单体引发的六元瓜环桥连丙烯酸聚合物材料的合成及结构性质表征;2)在1)合成六元瓜环桥连丙烯酸聚合物材料的基础上对其改性,包括:i)六元瓜环桥连丙烯酸聚合物与纤维素反应得到纤维素酯以及对其结构功能性质的研究;ii);六元瓜环桥连丙烯酸聚合物与其他多羟基物得到的酯类聚合物和对其结构的简单表征。  基于苏海全教授的“一锅法”,选取丙烯酸作为聚合反应的单体,过硫酸铵是反应的氧化剂同时也作为自由基聚合反应的引发剂,合成了几种六元瓜环桥连丙烯酸聚合物。通过核磁共振谱技术、六元瓜环特征客体的核磁滴定实验、热重分析、凝胶渗透色谱(GPC)、等温量热滴定(ITC)、扫描电子显微镜(SEM)及红外光谱等方法表征了合成出的六元瓜环基聚合物的结构。所得到的数据表明,我们采用自由基聚合的方式,可以将聚丙烯酸链成功地“嫁接”在六元瓜环的表面。进一步的实验也表明六元瓜环的主客体性质仍然保留。而且通过这种方法,大大提高了合成六元瓜环基聚合物的效率和产量。  本文使用苏氏“一锅法”合成了一系列六元瓜环桥连丙烯酸聚合物,利用其上面的活性基团羧基,将其与多羟基物质如纤维素、聚乙二醇、聚戊四醇、甘露醇等反应得到几乎甚至不溶于水的酯类聚合物。对合成的酯类聚合物通过固体核磁(C-13 CP/MAS NMR)、热重分析、红外光谱技术、扫描电子显微镜(SEM)进行了结构上的确认,在此基础上考察其在选择性吸附、分离易挥发有机客体分子上的性能,尤其是在溶液中吸附2,2联吡啶、选择性吸附分离醇类等有机分子方面具有的潜在应用价值。通过测定上述六元瓜环桥连丙烯酸酯类聚合物用于气体选择性吸附、分离纯化的瓜环基功能材料,为这些瓜环基聚合物在生物医学、材料科学、光催化等领域的应用提供理论支撑。
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