手性农药对映体的高效液相色谱拆分及其热力学研究

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由于手性农药对映体空间结构的差异,导致许多手性农药进入生态环境后其各对映体在环境生物体内的活性、代谢和毒性存在着差异性,在环境中的持久性和对环境的生化过程影响通常也存在着差异,因此,手性农药对映体的分离分析具有非常重要的意义。在过去二十多年里,利用高效液相色谱手性固定相法进行对映体拆分取得了巨大的进展,成为获得光学纯化合物及其分析的确实可行的方法。但是高效液相色谱手性固定相法的拆分机理仍然不是很清楚,特别是国内在这方面的研究尚未成熟。本文以高效液相色谱手性固定相法利用直链淀粉三—(3,5—2甲基苯基氨基甲酸酯)(AD-RH柱)和纤维素三—(3,5—2甲基苯基氨基甲酸酯)(OD-RH柱)作为固定相,考察并讨论了流动相组成、流速和柱温对喹禾灵、敌草胺、禾草灵、异丙甲草胺和甲霜灵手性农药对映体拆分的影响,并对其热力学拆分机理进行了研究。实验结果显示,手性农药喹禾灵在手性AD-RH柱上取得了良好的对映体拆分,而在OD-RH上无法实现分离;禾草灵在AD-RH上无法实现对映体分离,而在OD-RH上取得了较好的拆分;敌草胺、异丙甲草胺和甲霜灵在AD-RH和OD-RH上都能较好地实现对映体拆分。上述能实现分离的手性农药的分离度(Rs)一般都能达到1.5左右。本文还对喹禾灵在AD-RH上,敌草胺和甲霜灵在AD-RH柱和OD-RH上的色谱拆分热力学机理进行了研究,通过对其热力学函数的分析和计算,解释了色谱拆分机理,并分析比较了上述手性农药在AD-RH柱和OD-RH柱上的热力学拆分结果,为评价手性柱(特别是AD-RH和OD-RH柱)的拆分性能及其热力学拆分机理研究提供了一定依据。
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