核壳型MnO2@TiO2催化剂协同脱硝脱汞研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jingkewang
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目前我国是世界上煤炭生产量以及需求量最大的国家。煤炭在燃烧过程中会产生众多的污染物,其中排放NOx和Hg0受到了人们的广泛关注。NOx会造成酸雨、光化学烟雾等一系列环境问题,而Hg0具有高毒性、高挥发性、生物累积性等特性。NOx和Hg0均会对生态环境和人类健康造成严重危害。因此如何降低NOx和Hg0的排放量,受到了广泛研究者的关注。有研究者发现SCR催化剂在反应过程不仅可以实现高效脱除NOx还可以使Hg0氧化Hg2+。所以,采用燃煤电站现有的SCR脱硝装置可同时实现Hg0脱除是一种现阶段国情下极具竞争力的技术方法。但常见的负载型SCR催化剂在低温条件下极易发生SO2中毒。本文通过构筑核壳结构,以低温活性高的MnO2为核,抗硫性能高TiO2为壳,通过调节前驱体的用量,制备一系列的MnO2@TiO2催化剂。在固定床对MnO2@TiO2催化剂进行脱硝测试以及抗SO2、H2O性能测试,筛选性能最佳的催化剂MnO2@TiO2(1:2)用于之后的脱汞、协同脱硝脱汞性能研究,其中重点考察了SO2对性能的影响。首先,采用两步法制备出了核壳结构MnO2@TiO2催化剂,发现其具有明显核壳分界线。比较了MnO2和MnO2@TiO2(x:y)催化剂的NO脱除效率以及抗SO2、H2O中毒性能,结果表明TiO2壳层提高了催化剂中高温活性以及抗硫抗水性能,且随着TiO2添加量增多,中高温区间的NO脱除效率越高、抗硫抗水性能越优越。但过多的TiO2会造成低温脱硝活性不佳。在225-350oC MnO2@TiO2的NO转化效率都保持在78%以上。针对上部分中相对脱硝活性最佳MnO2@TiO2(1:2)催化剂又进一步探究脱汞性能及抗SO2中毒性能。结果表明MnO2@TiO2(1:2)具有较高的脱汞性能及抗SO2中毒性能,在纯N2烟气组分中反应130 min后Hg0的去除率45%左右,在N2+100 ppm SO2烟气组分中反应75 min后Hg0的去除率25%。TGA结果表明MnO2@TiO2(1:2)表面积累的MnSO4较少,因此其抗SO2中毒性高。最后探究了MnO2@TiO2(1:2)协同脱硝脱汞性能及不同烟气组分NSR、O2、H2O、SO2对MnO2@TiO2(1:2)协同脱硝脱汞的影响。结果表明MnO2@TiO2(1:2)在SCR+Hg0气氛中其NO转化效率和Hg0氧化效率均低于单独模拟烟气的NO去除率、Hg0脱除效率。NH3对MnO2@TiO2(1:2)脱汞性能起抑制作用、对脱硝效率起促进作用;O2浓度越大可促进MnO2@TiO2(1:2)协同脱硝脱汞活性;H2O和SO2对MnO2@TiO2(1:2)协同脱硝脱汞活性起抑制作用。
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