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本文采用等温蒸发法实验研究了四元体系(Li+,Na+//Cl-,SO42--H2O)在308.15K及其三元子体系(Li+,Na+//SO42--H2O)在308.15 K时的介稳相平衡关系。分别测定了上述体系液相中各组份的介稳平衡溶解度及物化性质(密度、折光率、粘度、pH、电导率及总盐度);绘制了三元体系介稳相图、四元体系的干盐图、水图和介稳体系物化性质-组成图。
三元体系(L-+,Na+//SO42--H2O)在308.15 K时的介稳相图中,有两个复盐Db1(Li2SO4·3Na2SO4·12H2O)和Db2(Li2SO4·Na2SO4),存在3个共饱点、4条介稳溶解度曲线和4个介稳平衡固相结晶区。对比相同温度下的稳定相图,发现Li2SO4·3Na2SO4·12H2O和Li2SO4·Na2SO4的结晶区扩大,Li2SO4·H2O的结晶区缩小,而Na2SO4的结晶区变化不明显。采用文献经验公式预测介稳平衡体系的密度和折光率,预测值与实验测定结果吻合较好,结果令人满意。
四元体系(Li+,Na+//Cl-,SO42--H2O)在308.15 K介稳相图中,有4个四元无变量点、9条单变量介稳溶解度曲线和6个介稳结晶区。与308.15 K该体系稳定相图对比,发现未见报道的LiCl·H2O新固相结晶相区,另外Li2SO4·3Na2SO4·12H2O结晶区扩大,Li2SO4ONa2SO4的结晶区缩小,体系的物化性质随着溶液组成的变化呈现一定规律性变化。
运用Pitzer电解质溶液理论模型,计算了四元体系(Li+,Na+//Cl-,SO42--H2O)在298.15 K时的稳定平衡相图。对四元体系298.15 K的理论计算,计算值与文献报导的该体系298.15 K稳定实验值吻合较好。