离子液体在CO2电还原反应过程中的催化作用与机理研究

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在1-丁基3-甲基咪唑三氟甲基磺酸盐([Bnlim][CF3SO3])/碳酸丙烯酯(PC)溶液中,采用循环伏安曲线、交流阻抗谱及阻抗模拟方法,研究了CO2在Au上发生电还原反应的速率控制步骤与离子液体的催化作用.结果表明,在CO2电还原反应过程中,吸附态CO2经单电子还原生成CO2-自由基是速率控制步骤.由于离子液体的催化作用,CO2在[Bmim][CF3SO3]/PC溶液中电还原的过电位比在四丁基三氟甲基磺酸铵([Bu4N][CF3SO3])/PC溶液中降低了239 mV.交流阻抗测试结果表明,离子液体中的阳离子[Bmim]+吸附在Au电极表面,形成离子液体吸附层,吸附态的CO2分子经单电子还原后生成CO2·-)自由基,与周围离子液体发生相互作用,形成中间体[Bmim-CO2]ad,降低了CO2·-的能量状态,使得CO2电还原反应的过电位大幅度降低.
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