吡啶基Schiff碱、膦混配/杂氮配体的Cu(Ⅰ)配合物的合成、结构及光谱性质研究

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本论文利用卤化亚铜和拟卤化亚铜合成了10个配合物,它们的结构式分别为:{[Cu2(L1)(PPh32I2]·2CH2Cl2}n(1),{[Cu2(L2)(PPh32]BF4}n(2),[Cu2(L3)(PPh34I2]·2CH2Cl2(3),[Cu2(L4)(PPh34I2](4),[Cu2(L5)(PPh32I2](5)and[Cu2(L6)(PPh32I2](6),[Cu2(C3N6H6)(SCN)2]n(7),{[Cu2(L3)(SCN)2]·0.5CH3CN}n(8),[Cu2(L5)(SCN)2]n(9)和{[Cu4(SCN)6][Cu(C2N2H82]·H2O}n(10)。 在论文的第二章,我们合成了六个一价铜配合物{[Cu2(L1)(PPh32I2]·2CH2Cl2}n(1),{[Cu2(L2)(PPh32]BF4}n(2),[Cu2(L3)(PPh34I2]·2CH2Cl2(3),[Cu2(L4)(PPh34I2](4),[Cu2(L5)(PPh32I2](5)和[Cu2(L6)(PPh32I2](6)。这六个配合物是一价铜盐、三苯基膦分别和配体L1、L2、L3、L4、L5和L6反应得到的。对这六个配合物进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射表征,以及紫外可见光谱、荧光光谱等性质的研究。在配合物1和2中,配体L1和L2利用吡啶环上的两个氮原子分别连接(PPh32Cu2(μ-I)2和(PPh32Cu单元形成一维无限配位聚合物链。在配合物3和4中,配体L3和L4同样利用吡啶环上的两个氮原子作为单齿配体同两个一价铜离子配位形成双核配合物。在配合物5和6中,配体L5和L6同时利用吡啶环和亚氨基上的氮原子作为双齿配体同两个一价铜离子螯合形成双核配合物。配合物1、2、3和4在室温下具有固态光致发光现象,这些光致发光现象来源于配体的内部电子跃迁和配体到金属或是金属到配体的电子跃迁。配合物5和6在室温下不具有固态光致发光现象。 在论文的第三章,我们合成了四个一价铜配合物[Cu2(C3N6H6)(SCN)2]n(7),{[Cu2(L3)(SCN)2]·0.5CH3CN}n,(8),[Cu2(L5)(SCN)2]n(9),{[Cu4(SCN)6][Cu(C2N2H82]·H2O}n(10)。这四个一价铜配合物是硫氰酸亚铜分别和三聚氰胺、L3、L5和L6反应得到的。对这四个配合物进行了元素分析和X射线单晶衍射表征。在配合物7和8里,配体三聚氰胺和L3分别连接两种不同的[CuSCN]n二维网形成三维骨架。配合物7中的[CuSCN]n二维网可以描述为蜂窝状的起伏的(6,3)网,而配合物8中的[CuSCN]n二维网则为四方格状的起伏的(4,4)网。配合物9是二维片状的配位聚合物,是配体L5连接不同手性的[CuSCN]n,一维螺旋链得到的,其中这两种不同手性的[CuSCN]n一维螺旋链互为对映异构体。在配合物10中存在两个独立的部分,一部分是带负电荷的[Cu2(SCN)3]n-三维骨架,另一部分则是单核
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