基于功能化聚亚甲基的星形聚合物的设计、合成及应用

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星形聚合物具有不同于线型聚合物的特殊的性质,其合成、结构以及功能研究都是高分子科学领域中的热点问题。本文以叶立德活性聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)相结合的方法制备出一系列基于功能化聚亚甲基的AB2和A(BC)2型星形聚合物,并采用高温1H-NMR、GPC以及FT-IR对其进行了分析和表征,确证了它们的分子链结构。此外,对所合成的AB2型星形聚合物(PM1-b-(PS)2)的胶束化行为及其用于制备有序多孔薄膜材料进行了初步研究。1.大分子引发剂(PM1-(Cl)2)的合成及表征首先利用叶立德活性聚合方法制备出链端含有一个羟基的聚亚甲基(PM-OH),通过高温1H-NMR确证了其分子链结构。然后将所制得的PM1-OH与二氯乙酰氯反应合成出可用于ATRP聚合的大分子引发剂PMl-(C1)2,并通过对反应条件的优化,使链端羟基基团转化率达到~100%。2. PM1-(Cl)2引发不同单体的ATRP聚合制备AB2型星形聚合物利用制备出的大分子引发齐(?)PM1-(Cl)2分别引发苯乙烯、丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸甲酯的ATRP聚合,制备出一系列分子量可控、分子量分布窄的AB2型星形聚合物PM1-b-(PS)2、PM1-b-(PtBA)2和PM1-b-(PMMA)2,并利用GPC和高温1H-NMR对它们的分子链结构进行了分析和表征。3.A(BC)2型星形聚合物(PM1-b-(PS-b-PtBA)2)的合成及表征以上述制得的PM1-b-(PS)2作为大分子引发剂引发丙烯酸叔丁酯的ATRP聚合,制备出一系列分子量可控、窄分子量分布的A(BC)2型星形聚合物PM1-b-(PS-b-PtBA)2,并利用GPC、高温1H-NMR以及FT-IR对它们的分子链结构进行了分析和表征。4. PM1-b-(PS)2的胶束化行为及其有序多孔薄膜材料的制备研究本文还对星形聚合物PM1-b-(PS)2在CS2中的胶束化行为进行了初步研究;并以PM1-b-(PS)2的CS2溶液为原料,采用静态呼吸图法制备出了一系列多孔薄膜材料,利用扫描电子显微镜观察其表面形貌,初步研究了聚合物分子量、制膜温度和浓度等对AB2型星形聚合物PM1-b-(PS)2的多孔薄膜表面形貌的影响。
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