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本文研究了SnO2-TiO2-Y2O3三元系固相线下相关系。利用固态反应法在1400℃下制备了一系列SnO2-TiO2-Y2O3试样,利用X射线粉末衍射法精确测量了相关化合物的点阵常数。实验结果表明,对于TiO2-SnO2二元系,在SnO2含量为0—22 mol%为以TiO2为基的固溶体,在SnO2含量为68~100 mol%为以SnO2为基的固溶体,SnO2含量在22~68mol%时,为两相共存区。对于SnO2-Y2O3二元系,仅发现Y2Sn2O7一种化合物,为烧绿石结构。对于TiO2-Y2O3二元系,发现Y2Ti2O7(烧绿石结构)和Y2TiO5两种化合物,对于Y2Sn2O7-Y2Ti2O7赝二元系,形成连续固溶体Y2(Ti1-xSnx)2O7。在上述四个二元系的基础上,根据SnO2-TiO2-Y2O3三元系中三相区的点阵常数,确定三相区的结点和相界,从而得到SnO2-TiO2-Y2O3三元系固相线下相关系。
采用固态反应法及改良固态反应法合成了一系列Y2O3-Eu2O3-SnO2体系中的试样,利用X射线粉末衍射法测定了Y2O3-Eu2O3-SnO2三元系固相线下的相关系。结果表明Y2O3-Eu2O3二元系和Eu2Sn2O7-Y2Sn2O7赝二元系均为连续固溶体。对于烧绿石型化合物(Y1-xEux)2Sn2O7,稀土离子Y和Eu占据具有反演对称中心D3d(3m),仅磁偶极跃迁被允许(电偶极跃迁是禁戒的),所以观测到的最强的发光峰位置在~590 nm,源于Eu3+离子的5D0-7F1的磁偶极跃迁。对于立方晶系的(Y1-xEux)2O3,当Eu3+处于不具有反演中心对称C2格位时,电偶极跃迁是被允许的,所以观测到的最强峰的位置在~611 nn,是由Eu3+离子的5D0-7F2的电偶极跃迁引起的。激发光谱表明(Y1-xEux)2Sn2O7与(Y1-xEux)2O3相比,其电荷迁移带向低能方向移动。这主要由Eu3+离子在晶体中占据不同的晶格位置及其周围环境对称性不同所引起的。
采用固态反应法合成了(Y1-yEuy)2Ti2O7(y=0,0.005,0.05,0.1,0.15,0.2,0.25,0.3,0.5,1.0)和(Y0.9Eu0.1)2(Sn1-xTix)2O7(x=0,0.25,0.5,0.75,1)两个系列的样品,且都是具有烧绿石结构的连续固溶体。对于(Y1-yEuy)2Ti2O7体系,y=0.1时,其发射光谱最强。对于(Y0.9Eu0.1)2(Sn1-xTix)2O7体系,其发射光谱的研究表明,随着Ti含量减小,磁耦极跃迁5D0-7F1更加锐利并且发生明显的能级劈裂,而电耦极跃迁5D0-7F2的跃迁强度明先增强后变弱。激发光谱中,电荷迁移带的位置随着Ti含量的增加,发生红移。可以看出通过调节烧绿石结构中B位置半径的变化,可以改变Eu3+周围晶体场的变化,从而改变发光性能。