聚偏氟乙烯表面接枝聚合物刷及表面物理化学性质

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含氟聚合物(如聚偏氟乙烯)以其广泛的优良性能尤为受到人们的关注,它们的优良性质包括:化学稳定性、耐腐蚀性以及高温稳定性等。聚偏氟乙烯(PVDF)作为一种功能性膜材料已在生物技术及生物医疗领域引起极大兴趣。但是由于PVDF的低表面能及低的亲水性使其在使用过程中易吸附蛋白质或血小板,使仪器易受到污染。所以对PVDF进行表面功能化,提高表面亲水性成为现在的研究热点之一。 本文首先对PVDF表面进行化学处理,在表面获得羟基,通过2—溴代异丁酰溴与表面羟基反应,获得原子转移自由基聚合(ATRP)所需要的表面引发基团。然后利用表面引发原子转移自由基聚合(ATRP)方法从表面接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物刷和聚甲基丙烯酸甲基醚聚(乙二醇)酯(PPEGMA)聚合物刷。通过与苯乙烯的嵌段聚合表明表面末端基团能够重新激活。使用衰减全反射傅立叶红外光谱(ATR-FTIR)和X-射线光电子能谱(XPS)表征修饰后PVDF薄膜表面的化学成分变化。利用凝胶渗透色谱(GPC)分析自由引发剂引发聚合的自由聚合物,结果表明聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的分子量分布较窄(<1.35)。修饰后PVDF膜表面的接触角变化由静滴接触角测量仪(±2°)测得,表明接触角明显降低,膜表面亲水性提高。证实了化学处理获得表面引发基团,然后表面引发ATRP技术修饰PVDF膜的可行性和接枝动力学的可控性。 为了提高接枝密度,制备梳型聚合物刷,本文对PVDF薄膜表面进行化学处理获得表面羟基,然后羟基功能化的薄膜与2-溴异丁酰溴反应获得表面引发剂。表面引发三甲基硅保护的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA-TMS)原子转移自由基聚合,在聚偏氟乙烯表面获得三甲基硅保护的聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA-TMS)聚合物刷。动力学研究揭示PHEMA的接枝浓度随反应时间呈线性关系,表明表面链增长是可控或活性过程。2-溴异丁酰溴与三甲基硅氧基反应,在PHEMA聚合物刷侧链引入2-溴代酯组分。紧接着,表面引发甲基丙烯酸甲基醚聚(乙二醇)酯(PEGMA)原子转移自由基聚合制备梳型聚合物刷。使用ATR-FTIR和XPS表征修饰后PVDF表面,由原子力显微镜(AFM)观测修饰后PVDF薄膜表面形貌。结果显示,通过接枝梳型聚合物刷,聚偏氟乙烯薄膜表面由憎水变成高度亲水。
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