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本研究论文对二甲醚的性质、应用、生产、发展状况进行了综述,并重点详细地介绍了合成气一步法和含CO2合成气(CO,H2)一步法制二甲醚的技术进展,从磷化工为云南省支柱产业之一,黄磷产业大量排放的黄磷尾气治理难的角度出发,针对性的对综合利用黄磷尾气中一氧化碳和少量二氧化碳以及以水煤气经变换后混和气作为原料合成绿色化学品二甲醚进行研究,具有经济、环保等多重积极意义。 本研究论文对含CO2合成气一步法制二甲醚的双功能催化剂制备、性能的考察和工艺条件优化进行了较全面的研究,主要包括: (1) 对于合成气一步法以及含CO2合成气一步法合成二甲醚反应体系复杂性,建立了气相色谱并联双柱进行串联的分析系统,解决了实验在线分析多次进样,多次取样以及换算困难的难题,并为今后以含复杂组分的黄磷尾气为原料合成二甲醚的分析奠定了一定的基础。 (2) 采用三相浆态床反应器,对两种甲醇合成催化剂(C301,C207)和甲醇脱水催化剂(γ-Al2O3,HZSM-5)制备的双功能催化剂:C301-γ-Al2O3,C301-HZSM-5,C207-HZSM-5,C207-γ-Al2O3)的性能在T=250℃,转速1200r/min,m(甲醇合成催化剂):m(甲醇脱水催化剂)=4,H2:CO=1.7~2,以含CO2合成气为原料进行考察,发现甲醇脱水催化剂为HZSM-5时导致该反应体系的副产物增加,DME收率骤减,而甲醇合成催化剂中,C207在该反应体系中表现出比C301更好的催化活性,且能促进合成气中CO2参与二甲醚合成反应。因此选用C207和γ-Al2O3制备含CO2合成气合成二甲醚的双功能催化剂。 (3) 以C301—γ-Al2O3为双功能催化剂,合成气H2:CO=2,P=4.6MPa,T=250℃,m(C301):m(γ-Al2O3)=4操作条件下,就搅拌速度对二甲醚合成反应的影响进行考察,当搅拌速度超过275r/min时,反应中CO转化率、DME选择性和CO2选择性几乎恒定在一定值,反应处于稳定状态,形成稳定的三相浆态体系,因此,确定750r/min为反应过程适宜的搅拌速度。 (4) 在三相浆态床中,C207—γ-Al2O3为双功能催化剂,含CO2合成气一步法制二甲醚的工艺优化,得出总碳转化率、DME选择性、DME收率以及CO转化率随反应温度、反应压力、双功能催化剂使用量以及CO2含量(固定H2:CO原