金属泡沫支撑电催化剂的构建及其电解水性能研究

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电解水产氢是实现可持续氢经济最有前景的方式之一,因此,开发高效高稳定性的氢析出反应(HER)和氧析出反应(OER)电催化剂具有重大意义。目前常见的催化剂多为粉末状催化剂,然而由于其自身固有的一些缺点,比如在电极制备时需借助高分子粘合剂物理负载到电极上以及催化剂与集流体之间简单的物理接触所导致的电荷传输缓慢以及催化剂脱落等问题,使得粉末催化剂难以实现大规模的工业化应用。构建三维自支撑电极,将催化活性组分以规整排列的纳米阵列形式直接生长在导电基底或集流体上可以很好地解决粉末催化剂所面临的问题。针对上述现状,本论文采用简单有效的合成策略制备了两种具有实用价值的HER/OER双功能三维自支撑电极用于碱性电解水,并运用多种表征技术对电极材料的形貌、元素组成、物相及价态等进行了分析进而研究其构效关系,为构建高活性和高稳定性的三维自支撑电极材料提供了潜在的参考价值。本论文的主要研究内容如下:(1)通过一个简单的化学浸渍-阳离子交换-低温磷化策略设计并合成了一种新型复合纳米材料,泡沫铜支撑TCNQ(7,7,8,8-四氰基喹啉甲烷)衍生氮掺杂碳纳米线阵列包覆CoP纳米颗粒HER/OER双功能电催化剂。得益于CoP纳米颗粒与氮掺杂碳纳米线阵列间的协同作用以及泡沫铜开放的三维结构,所制备的CoP@NCNWAs/CF催化剂表现出优异的HER和OER电催化活性和稳定性。此外,当被同时用作碱性电解槽的阴极和阳极时,仅需1.48和1.69 V的低电压即可达到10和100 m A cm-2的电流密度,并且能长时间稳定运行且几乎没有性能衰减。该工作为合理设计和制备TCNQ衍生复合纳米结构基HER/OER电催化剂提供了一种崭新的方法。(2)通过简单的刻蚀-自组装-浸渍策略合成了泡沫镍支撑的MoS42-修饰尖晶石型NiFe2O4立方块HER/OER双功能电催化剂。研究表明,MoS42-有效调节了NiFe2O4的电子结构,因此所制备的MoS4-NiFe2O4/NF催化剂表现出良好的HER/OER催化活性,在1 M KOH电解液中,仅需215和290 m V的过电位即可达到200 m A cm-2的电流密度。此外,当MoS4-NiFe2O4/NF被同时用作碱性电解池的阴极和阳极时,仅需2.0 V的电压就可达到1.0 A cm-2的电流密度,而且在电流密度100 m A cm-2下可稳定运行24 h,远超商业的Pt/C+RuO2催化剂且优于文献报道的大部分催化剂。本研究丰富了双金属尖晶石型氧化物电解水催化剂的设计策略。
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