杂多酸类固体酸催化剂制备生物柴油工艺的研究

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生物柴油是目前社会研究的热点,其在清洁能源方面具有广泛的用途。在各种催化剂催化制备生物柴油中,固体酸催化剂不仅避免产物分离困难和污染环境等问题,而且更适用催化某些含脂肪酸量高的油,是一种有着发展前景的催化剂。本文选用廉价易得的原料制备四种固体酸催化剂:KxH3-xPWi204o(x=0.5-3), SO42-/TiO2、SO42-/Al2O3及SO42-/TiO2-Al2O3,用IR、TPD、BET及XRD等表征,并催化蓖麻油和甲醇的酯交换反应制备生物柴油,以催化剂的制备条件和酯交换的反应条件影响,考察固体酸催化剂的催化活性,得出结论如下:(1)采用简单方法制备KxH3-xPWi204o(x=0.5-3)固体酸,表征显示,其符合Keggin型的杂多酸盐的结构,没有发生太大的改变,K2.5H0.5PW12O40比表面积为92.20 m2/g,孔径呈中微孔,并且酸量有所增加。在酯交换反应中,K2.5H0.5PW12O40催化剂表现出最高的催化活性,在最优化反应条件下:反应温度1600C,反应时间4h,醇油比30:1,催化剂用量15%,酯收率达89.41%,原料含水率最多不超过0.2%,催化剂经简单处理后重复使用4次,酯收率85.80%,液相分析显示产物以蓖麻油酸甲酯为主。(2)采用常温共沉淀法,对不同制备条件下的SO42-/TiO2、SO42-/Al2O3及S042-/TiO2-Al2O3固体酸表征,结果表明SO42-/TiO2固体酸在450℃焙烧,0.75mol/LSO42-浸渍,比表面积达196.16m2/g,催化酯交换制各生物柴油时,酯收率为69.46%。SO42-/Al2O3固体酸以600℃煅烧,1.25mol/L浸渍时,比表面积为105.25m2/g,催化酯交换反应的酯收率是52.99%。可见,SO42-/TiO2比SO42-/Al2O3的催化活性高。而以450℃焙烧,0.75mol/LSO42-浸渍,]Ti/Al杂化比2:1条件下制备的SO42-/TiO2-Al2O3固体酸,比表面积达201.6m2/g,锐钛矿晶相完整,催化酯交换制备生物柴油中表现出最高的催化活性,在最优化反应条件下:醇油摩尔比24:1,催化剂用量10%,反应温度160℃,反应时间5h,生物柴油收率86.87%,经简单处理后催化剂重复使用4次,酯收率为83.54%。
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