胶束电动毛细管色谱是毛细管电泳的重要分离模式之一。本文发现在某些操作条件之下将会发生双峰现象，即一个组分在电泳图中出现两个峰。对出现的双峰现象进行了研究。全文共分5部分。 第1章是文献综述，对毛细管电泳在生物大分子的分离、药物分析、农药残留分析、在线富集技术、非水毛细管电泳和毛细管电泳双峰现象的研究等方面进行了综述，引用文献249篇。 第2章—第5章分别研究了以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵、阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠和非离子表面活性剂聚氧乙烯-23-十二烷基醚作为胶束分离阴离子组分、阳离子组分和中性化合物时出现的双峰现象。指出在胶束电动毛细管色谱中，除了分配这样一种组分与胶束的快速相互作用过程外，还存在着慢速相互作用过程，正是这种慢速相互作用导致了双峰现象的出现。样品溶液中的表面活性剂浓度与形成的双峰相对峰面积有关，随表面活性剂浓度的升高，双峰中的一个峰面积增加，另一个同时减小，双峰相对峰面积总和保持不变，提示着双峰的形成与组分和表面活性剂之间的相互作用有关。 研究了电场对表面活性剂与组分相互作用的影响。指出电场对表面活性剂与组分的相互作用有抑制作用，这是除中性化合物以外的其它物质分离时样品中不加表面活性剂就不出现双峰的可能原因。发现了中性化合物在样品中不含表面活性剂时也可能出现双峰现象，可能是中性化合物与表面活性剂之间的疏水相互作用很强，足以对抗电场的抑制作用。通过对表面活性剂和组分的分子河北大学理学博士学位论文结构进行比较指出双峰形成的难易程度与发生相互作用的双方有关。研究了样品中表面活性剂浓度确定时时间和温度对于双峰形成的影响，指出表面活性剂与物质开始作用形成双峰到作用完全时双峰转化为单峰一般需数小时到数百小时，对于表面活性剂电荷极性与组分电荷极性相同的相互作用则需时无限长，提示这是与分配快速相互作用完全不同的一种相互作用。除双峰形成过程需时无限长的相互作用组外，温度对双峰形成这个慢速过程有加速作用。对CTAB与间轻基苯甲酸相互作用产物进行了红外与核磁共振光谱的测定，说明阳离子表面活性剂与阴离子组分的相互作用可能产生了新化合物。对于如何避免分离分析中双峰现象的出现提出了建议。