论文部分内容阅读
将主要用于催化C、N、O、S的烷基化、芳基化以及碳链缩合、加成的Ando催化剂(KF/Al2O3复合试剂)首次应用于催化嘧啶杂环的合成。在催化剂的存在下2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯腈(1a)可以与S-烷基异硫脲盐反应,在多种溶剂中可以顺利得到2-烷硫基-4-氨基-5-氰基-6-甲硫基嘧啶,其中在乙腈溶剂中当催化剂用量为1.5g/(5mmol 1a)时,效果最佳。该合成法后处理简便,平均分离产率达到77.7%。同时还发现上述反应可用“一锅煮”的方法,直接使用硫脲、烷基化试剂一步反应得到相同产物。而且,该反应在无溶剂的情况下也能照常进行(即“干法”反应)。此外,论文还研究了不用烷基化试剂,直接用硫脲与2-氰基-3,3-二烷硫基丙烯腈反应,结果依然可以得到类似结构的双相同烷硫基产物,产率28~47%。论文对上述合成方法所得的产物进行了文献尚未报道的化学性质研究,发现该类结构的2,6位烷硫基可以发生亲核取代反应,被吗啉、醇钠取代,生成相应的产物。论文还发现2位的烷硫基活性高于6位,而且受空间位阻和电子效应影响。吗啉只发生2位或6位的单取代,而醇钠双取代可以用于制备,单取代控制则易得到混合产物。4位的氨基可以在Ando催化剂的存在下成功实现单烷基化,<WP=4>而用乙酸酐的酰基化反应最高产率可达96%。全文共得到19个未见文献报道的多取代嘧啶化合物,全部通过IR、1H NMR、MS测试,部分化合物经过元素分析确证。本文还经过设计多步合成了一个新型未有文献报道的多取代嘧啶的C60衍生物,经IR、MS和1H NMR测定,初步确定了结构。论文还首次发现了2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯腈的水解反应,初步证实水解产物为2,2-二氰基硫代乙酸甲酯。本论文还对所得化合物的其中5个,进行了初步的医药和农药活性测试,发现个别化合物具有一定的抗癌和免疫调节活性。而在1000PPM的乳油状态下,5个化合物都具有较好的除草活性,其中最高杀草效果达到100%。而在相同浓度的丙酮溶液中,则具有一定的植物生长调节活性。