论文部分内容阅读
石油作为世界能源供应的主要产品之一,用途广泛,由于泄漏等原因使石油烃污染土壤成为全世界普遍而又严重的问题,化学氧化由于具有成本较低、周期较短而成为石油烃污染土壤研究较多的技术之一。本文通过活化过硫酸盐及强化过硫酸盐修复石油烃污染土壤,研究石油烃降解率、降解动力学、作用机理及对土壤性质的影响,主要研究成果如下:(1)通过单活化剂活化过硫酸盐研究表明,在Na2S2O8投加量为15mmol(100g土)时,Na2S2O8:Fe2+的摩尔比例为5:1时,石油烃的降解率为41.1%;在Na2S2O8:Fe0=5:1时,降解率达45.96%;H2O2活化过硫酸盐当H2O2的添加量为10ml时,石油烃的降解率为40.3%;NaOH:Na2S2O8为5:1时,石油烃降解率达到48.48%,pH为10.31;CaO2:Na2S2O8为5:1时,石油烃的降解率达35.93%;2Na2CO3?3H2O2活化Na2S2O8在比例为1:5时,土壤中石油烃的降解率为39.9%。(2)在Fe2+-H2O2-Na2S2O8修复体系中,高浓度的H2O2有利于石油烃的降解,药剂一次投加效果优于分次投加,且石油烃的降解满足伪一阶动力学;在修复体系中,·OH和SO4-·氧化降解土壤石油烃,药剂之间存在协同作用,链初始反应、氧化降解反应、中间产物生成反应和强氧化自由基猝灭反应并存。强化Fe2+-H2O2-Na2S2O8修复体系中石油烃的修复效果排序为:柠檬酸>SDBS>β-环糊精>葡萄糖>SDS>TW-80;Fe2+-H2O2-Na2S2O8-CA修复体系中,当柠檬酸的添加量为5mmol时,石油烃的降解率为57.26%,土壤呈酸性,土壤有机质质量分数为1.80%。(3)Fe0-H2O2-Na2S2O8修复体系中,石油烃降解满足伪一阶降解动力学;体系中强氧化自由基·OH和SO4-·共存,但主要是以·OH为主,且Fe0、H2O2、Na2S2O8之间存在较强的协同效应。加入螯合剂柠檬酸、β-环糊精及葡萄糖和表面活性剂:TW-80、SDS、SDBS强化Fe0-H2O2-Na2S2O8修复体系,其中加入SDBS的添加量为0.5mmol时,石油烃的降解率最高,为55.48%;强化Fe0-H2O2-Na2S2O8修复体系石油烃降解效果不如Fe2+-H2O2-Na2S2O8-CA修复体系。(4)柠檬酸、FeSO4、H2O2、Na2S2O8不同的添加顺序对石油烃的降解率影响较小,其中添加顺序为Na2S2O8-柠檬酸-Fe2+-H2O2具有较高的降解率,添加次数影响了石油烃的降解率,当添加次数为3时,柴油模拟污染土壤的石油烃降解率为66.16%,场地污染土壤的石油烃降解率为61.22%;石油烃降解率在柴油模拟污染土壤和实际场地土壤中都随着药剂的添加次数的增加而逐渐增加的趋势,但降解率增加量减小;pH不断减小;有效态阳离子交换量逐渐上升;电导率及Fe、S等元素含量上升;萝卜、白菜、玉米种子发芽率几乎不受药剂添加次数的影响,辣椒种子发芽率受到药剂添加次数的影响,且种子根和茎随着添加次数增加而逐渐变短,影响植物生长;破坏了土壤质量。综上可知,强化过硫酸盐具有较高的石油烃去除率,且药剂投加次数的增加对石油烃去除率影响较小,影响了土壤性质,破坏了土壤质量;后续的研究可以开展以化学氧化预处置石油烃污染土壤,再联合生物修复以减小对土壤质量的影响。