铜基硒化物铝电池正极材料的制备改性及电化学性能研究

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由于锂储量的不足,锂离子电池的发展被限制,而铝离子电池(AIBs)因其高质量容量和体积容量成为最有希望的替代品,以室温离子液体Al Cl3/[EMIm]Cl为电解液的铝离子电池的文章被不断被发表。其中,电池正极材料大致可以分为:碳基材料、过渡金属氧化物、硫化物以及硒化物等。其中碳基正极材料循环性能好、放电平台高,但是缺点是其容量比较低。而金属氧化物、硫化物放电容量比碳基材料高,但其放电平台低,循环性能也不稳定。近年来,过渡金属硒化物因其具有高放电容量和高放电平台的特点,逐渐受到众多研究者的重视。深入研究硒化物材料对于AIBs的发展是非常重要的。本论文主要研究内容如下:(1)本研究制备了三种类型的材料作为AIBs的正极(Cu O、Cu1.8S和Cu1.8Se),分别对它们进行物理性能和电化学性能表征。其中,虽然Cu1.8Se的初始放电容量相对较高,但在循环和倍率性能方面容量衰减较快。为解决这个问题,采用CMK-3修饰隔膜使Cu1.8Se在充放电过程中更加稳定,从而改善循环和倍率性能。通过X射线光电子能谱仪(XPS)可以证实,在充电/放电过程中,Cu和Se元素都发生了可逆的氧化还原反应。密度函数理论被用来研究CumX(X=O,S,Se)的储能机制。结果表明,Cu1.8S和Cu1.8Se主要依靠Al Cl4-进行储能,Cu O在充电/放电过程中主要发生的是Al3+的嵌入/脱出。优化的Cu1.8Se/CMK-3@GF/C/Al显示了出色的倍率性能(在0.5 A g-1时容量为977.83 m Ah g-1)和良好的循环稳定性(在1.0 A g-1时循环500次后容量保留478.77 m Ah g-1)。与以前报道的AIBs阴极材料相比,这种类型的电池在倍率和循环稳定性方面显示出极大的优越性。(2)本研究通过简易溶剂法和煅烧制备不同物相的硒化物Cu Se(1:1 300°C),Cu Se2(1:2 300°C),Cu Se-Cu1.8Se(1:1 400°C),Cu Se2-Cu1.8Se(1:2 400°C),Cu1.8Se(1:1 500°C)和Cu1.8Se(1:2 500°C)。通过电化学分析,Cu Se-Cu1.8Se异质结构显示出优异的电化学性能。在1 A g-1时,充电和放电比容量分别为1440.4 m Ah g-1和607.3 m Ah g-1。200次循环后,放电比容量仍为185.8 m Ah g-1。此外,用该材料制备的软包电池在弯曲和剪切后仍能正常工作,显示出优越的灵活性和安全性。更重要的是,通过X射线衍射仪(XRD)和XPS研究了Cu Se-Cu1.8Se异质结构中Cu+/Cu2+和Se2-/Se2+/Se4+可逆转换的储能机制。相信它可以为未来铝电池的发展提供一个新的方向。(3)本研究通过先制备前驱体MXene@Cu2O,然后与Se粉末一起煅烧,得到MXene@Cu2Se-Cu1.8Se,用于AIBs阴极材料。测试结果表明,与Cu2Se-Cu1.8Se材料相比,该复合材料的循环性能明显得到提高(在2.0 A g-1电流密度下,1500次循环后,容量保持为79.8 m Ah g-1)。为了尽量减少活性材料扩散到电解液中的影响,最后,使用CMK-3修饰隔膜制备了软包电池。在这个新颖的模型中,MXene和CMK-3不仅可以促进电子转移,而且由于抑制活性物质的溶解,还有助于提高结构稳定性。总的来说,MXene@Cu2Se-Cu1.8Se/GF/C@CMK-3表现出杰出的Al Cl4-存储特性,包括超高的倍率性能(在高达3.0 A g-1的电流密度下,容量为234.0 m Ah g-1)和超稳定的长期循环(在2.0 A g-1的电流密度下,1500次循环后,容量保持225.1 m Ah g-1)。采用这种设计电极的铝电池进一步突出了它在未来实际应用中的潜力。
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