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预涂感光版(PS版)的性能是影响印刷质量的重要因素,而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。本文在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体基础上,对高性能PS版用ASPAA共聚树脂的合成、结构及应用性能进行了研究,为工业生产和应用该类共聚树脂提供了基础。 以对氨基苯磺酰胺、丙烯酰氯为原料合成N—[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA),并用元素分析、红外光谱、1H-NMR表征了其结构。得到合成ASPAA的优化条件为:对氨基苯磺酰胺/丙烯酰氯摩尔比1:2,NaHCO3/丙烯酰氯摩尔配比1.1:1,反应温度0~2℃,反应时间3h,反应液析入到10倍体积1:10的甲醇/水中,收率达60%以上。 以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在70±0.5℃下制备了不同组成的ASPAA/AN、ASPAA/MMA共聚物,并用元素分析结果计算共聚组成。用F-R和K-T法推出的两种单体对在70±0.5℃时的竞聚率基本一致,对于ASPAA/AN共聚体系,F-R法得出r1=1.43、r2=0.44,K-T法r1=1.39、r2=0.43;对于ASPAA/MMA共聚体系,F-R法得出r1=0.88、r2=1.42,K-T法r1=0.83,r2=1.35。ASPAA/AN和ASPAA/MMA二元共聚物的玻璃化温度随着共聚物ASPAA摩尔分数的增加而增加。 以DMF为溶剂,BPO为引发剂,合成ASPAA/MMA/AN三元共聚物,用红外光谱和1H-NMR图谱确认了结构。研究了反应温度和引发剂浓度对聚合动力学的影响,发现:85℃和95℃,BPO浓度1.0~1.5wt%时,在聚合初期有较高的聚合速率,聚合2—3hr后聚合速率趋缓,7小时后趋于稳定,转化率达95%以上;但在70℃下,自由基三元共聚的总转化率较低,没有明显的自动加速现象。 研究了聚合温度、引发剂浓度、反应时间和链转移剂十二烷基硫醇(RSH)对ASPAA/MMA/AN三元共聚物平均分子量及其分布和特性粘度的影响,发现:随聚合温度升高,引发剂浓度增加,共聚物相对分子量、特性粘度均降低,分别由75℃的6.7万、22.52ml/g降低到105℃的3.3万、17.35ml/g,从0.5% 浙江大学硕士学位论文 浓度时的5 .4万、20.3ml/g降低到2.0%浓度时的3.8万、17.67ml德。分子量分 布在85℃有一最大值。随着RSH浓度增加,ASPAA/MMA/AN共聚物平均分 子量下降。95℃下三元共聚物反应1小时后,重均分子量和分子量分布随反应 时间延长基本稳定。 比较了用本文合成的共聚树脂所作的试验版与A型版和B型版版的感光 性能、显影宽容度、耐印性能等性能,结果表明采用ASPAA/MMA/AN共聚 树脂能提高PS版的抗碱性、显影宽容度、耐印性等性能。