橡胶硫化促进剂DZ废水资源化利用工艺研究

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本论文主要针对某橡胶促进剂生产企业橡胶硫化促进剂DZ生产废水进行处理研究。该废水具有COD含量高、无机盐含量高、可生化性差、难生物降解等特点,所以一直是企业难有效处理的废水。本论文旨在通过对DZ生产废水研究,以降低其中的COD,达到废水回用的同时,也使提取的盐类物质实现资源化利用的目的。具体研究内容及结果如下:(1)通过pH值对COD去除率的研究结果表明:废水中pH的降低能有效通过沉淀降低COD,pH值越小其COD的去除率越高,在pH=1时,COD去除率达到最高值,为23.16%。(2)通过混凝沉淀对COD去除率的影响研究结果表明:处理效果最佳的混凝剂为聚合氯化铝铁,影响混凝对废水处理效果因素的主次顺序为:PAFC投加量>pH值>PAM投加量;其最佳反应条件为:PAFC投加量为1600 mg·L-1,PAM投加量为10 mg·L-1,pH值为7。在最优运行条件下,混凝法处理橡胶促进剂DZ生产废水可将COD降低22.21%。(3)Fenton催化氧化降低COD的研究结果表明:影响Fenton催化氧化对废水处理效果因素的主次顺序为:H2O2添加量>反应时间>废水pH值>Fe2+添加量。促进剂DZ废水的最适宜反应条件为:H2O2投加量为60 m L·L-1,Fe2+投加量为2.8 g·L-1,废水pH值调整为3,反应时间为40 min。此时废水中COD降低82.41%,处理效果良好。(4)通过对树脂进行静态吸附和动态吸附的研究,结果表明:H103型大孔树脂的吸附效果最好,H103型大孔吸附树脂在不需要调节废水pH值和温度的情况下进行反应,COD吸附动力学更满足准二级吸附动力学方程(R~2=0.9993),吸附等温模型更满足Langmuir等温方程式(R~2=0.98867)。静态洗脱时三种洗脱剂使用顺序和浓度为3%的盐酸溶液,3%的氢氧化钠溶液,100%的乙醇溶液,洗脱后的再生率为98.22%。动态吸附中树脂动态流速选取3BV/h、树脂填充高度12 cm,树脂穿透时间130 min,穿透体积6.3BV,处理效果良好。(5)对经过酸化→混凝→大孔树脂吸附→Fenton催化氧化处理后的橡胶促进剂DZ生产废水在373K和278K的三元体系NaCl—Na2SO4—H2O相图指导下进行蒸发浓缩分盐结晶实验研究。得出通过蒸发和降温析出两部分的硫酸钠的收率为75.36%,纯度为98.45%,通过蒸发结晶得到氯化钠,其收率为43.41%,纯度为97.12%,两副产品均满足工业标准,可实现资源化利用,在蒸发析出硫酸钠的过程中对蒸出冷凝水进行COD的检测得到冷凝液综合COD为56mg/L,亦可作为工艺水回用。
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