超薄纳米多孔金膜的制备及其SPR效应研究

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表面等离子体激元共振(surface plasmon resonance SPR)是一种表面分析技术,可实时在线检测固液界面反应,具有灵敏、快速、免标记等优点。SPR与电化学的联用(EC-SPR),作为SPR的一个技术分支,得到了广泛应用。在传统的EC-SPR方法中,加载在电极上的电位对SPR共振角度位移影响很大,导致灵敏度降低,因此很难检测有机分子和生物分子构型构象变化。为提高SPR生物传感器的灵敏度,具有纳米结构的生物传感芯片近年来得到了研究者的广泛关注。本论文将采用电化学技术构筑尺寸可调的纳米结构,并以此为基底,研究其SPR效应,以达到提高SPR检测灵敏度的目的,主要研究结果如下:(1)采用简便快捷的电化学去合金法制备出仅50nm厚的超薄纳米多孔金膜(NPGF),研究了循环伏安扫描速度、电位下限和循环周数对其稳定性和表面粗糙度的影响。结果显示当循环伏安扫描速度为50mV/s、扫描下限控制在-0.1V之上、扫描20周时,制备出的NPGF稳定且粗糙度较大。电化学实验和SEM表征证实,超薄NPGF较光滑金膜粗糙度明显增大,表面形貌可通过表面粗糙度预估。(2)系统地对超薄NPGF的局域表面等离子体效应(LSPR)和PSPR (传播模式的SPR)效应进行了研究。LSPR效应是纳米材料特有的,本文用带积分球的反射紫外-可见光谱仪对不同粗糙度NPGF的LSPR效应进行研究,结果表明:NPGF在450nm处呈现显著消光峰,具有良好的LSPR效应;LSPR效应受NPGF表面粗糙度影响,在优化的粗糙度(粗糙度为9)下,可实现对乙二醇溶液浓度的定量检测。利用流动注射SPR技术对NPGF的PSPR效应进行研究,结果显示:当粗糙度为10时,NPGF对酒精溶液的SPR信号响应是光滑金膜的3.2倍,为解释NPGF的PSPR信号放大机理,本文用Winspall软件模拟光滑金膜和NPGF的SPR共振曲线,结果显示,平面膜模型已不再适用于NPGF,下一步工作将探索NPGF的适用理论模型。(3)将NPGF应用于细胞色素c氧化还原体系中,利用EC-SPR联用技术对细胞色素c在氧化还原反应中构型变化引起的SPR信号进行研究,结果表明,当粗糙度为10时,NPGF的最大SPR响应是普通光滑金膜的2.4倍,可有效达到提高EC-SPR检测灵敏度的目的。
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