基于POEOMA的嵌段共聚物的RAFT合成及性能研究

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活性/可控自由基聚合成为合成聚合物的重要方法之一,其中的可逆-加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)成为合成嵌段共聚物的重要方法之一。近来,两亲性嵌段共聚物的研究和利用在材料科学、药学、生物化学和聚合物科学等领域逐渐受到关注。其中的双亲水性嵌段共聚物作为一种具有特殊功能的嵌段共聚物越来越受到青睐。本文通过RAFT合成了具有不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚-b-聚苯乙烯(PSt-b-POEOMA-b-PSt),利用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对产物结构进行表征,确定了嵌段共聚物的结构,用热失重(TG)和差示扫描量热(DSC)的方法研究了三种不同比例的嵌段共聚物的热性能。实验结果表明,通过RAFT聚合方法得到了所设计的嵌段共聚物,分子量分布1.35左右,属于可控聚合物;嵌段共聚物的热稳定性较好,通过玻璃化转变温度(Tg)的变化推测出嵌段共聚物中两个嵌段在一定比例条件下具有一定的相容性。将三个具有不同嵌段比的PSt-b-POEOMA-b-PSt在水溶液中自组装,通过透射电子显微镜(TEM)观察得到的胶束的形貌,发现随着亲水性嵌段的比例减小,胶束的直径略微减小。通过透析方法,以共聚物作为载体,负载维生素E,TEM观察载药胶束的形貌,仍然为核-壳状的球形胶束。DSC测试共聚物载药胶束前后的热性能,发现药物分子在载入内核的过程中,聚苯乙烯的Tg有所降低。通过紫外(UV)分析计算得出共聚物的药物负载量(DLC)为70%-80%,由药物释放曲线可以看出药物在37.0±0.1℃,pH为7.4的条件下释放缓慢且相对稳定。利用RAFT的方法合成出三种不同嵌段比的双亲水性嵌段共聚物(DHBCs)聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯-b-聚甲基丙烯酸酯聚乙二醇单甲醚-b-聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯(PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA),通过FTIR,1H NMR对所得到的共聚物的结构和组成进行了测试。DHBCs的嵌段中含有强配位的N元素,可以与铜离子进行配位,所以将所合成的DHBCs与硫酸铜或氯化铜溶液络合,制备的配合物粉末用FTIR、TG/DTG、X-粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等手段进行了表征,并通过电感耦合等离子发射光谱(ICP-AES)分析了配合物中的铜含量。研究结果表明:阴离子SO42-,Cl-1对配合物的结构及配位都有一定的影响。这种配合物可以用于催化苯乙烯的氧化反应,并且可以循环利用,同时可以通过改变配合物中嵌段的比例和铜化合物中的阴离子来调控催化反应。由催化结果显示,在80℃,H2O2作为氧化剂的条件下,催化剂的用量只需0.5wt%,苯乙烯的转化率可以达到95.7%,而且区别于其他铜的催化产物,苯甲醛占催化产物中的主产物。
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