【摘 要】
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基于双硫仑(DSF)和Cu(II)发生化学反应生成的二乙基二硫代氨基甲酸铜(II)[Cu(DDC)2]表现出良好的抗癌活性。Cu(DDC)2的一般合成方法主要依赖于二价铜离子,且存在反应机理复杂、副产物多等不足,因此迫切需要开发新的合成方法。考虑到DSF和Cu(II)反应过程中涉及Cu(II)被还原成Cu(I)的步骤,本文直接采用一价铜作为反应原料,设计了一种由DSF和一价半胱胺铜(Cu Cy)通
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基于双硫仑(DSF)和Cu(II)发生化学反应生成的二乙基二硫代氨基甲酸铜(II)[Cu(DDC)2]表现出良好的抗癌活性。Cu(DDC)2的一般合成方法主要依赖于二价铜离子,且存在反应机理复杂、副产物多等不足,因此迫切需要开发新的合成方法。考虑到DSF和Cu(II)反应过程中涉及Cu(II)被还原成Cu(I)的步骤,本文直接采用一价铜作为反应原料,设计了一种由DSF和一价半胱胺铜(Cu Cy)通过一步氧化还原反应合成Cu(DDC)2的高效、原子经济的方法。通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、紫外-可见分光光度法(UV-Vis)、X射线光电子能谱(XPS)和电子顺磁共振(EPR)充分对Cu(DDC)2的结构和性质进行表征。研究了Cu(DDC)2的反应机理及反应条件(超声时间、含水量、浓度、添加氧化剂和还原剂)对合成的影响。研究了Cu(DDC)2在丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、四氯化碳、三氯甲烷溶液中,在单独的254、365 nm和254、365 nm共同辐照下的光化学反应。Cu(DDC)2在不同溶剂中光解速率依次为:CCl4>CHCl3>DMF>甲苯>丙酮。光解机理研究表明:Cu(DDC)2在CHCl3的最终光解产物为DSF和Cu2(DDC)2Cl2。为了改善Cu(DDC)2的溶解性和分散性,制备了不同分子量聚乙二醇包裹的Cu(DDC)2纳米颗粒,均表现出良好的稳定性和粒径分布范围。该研究结果对Cu(DDC)2的合成及Cu(DDC)2的光化学性质研究有一定的指导意义。聚集诱导发光(AIE)分子已经在各种前沿领域中得到广泛的研究。AIE发光体可以用于开发有机发光二极管,在传感、成像和治疗领域存在巨大的潜力。本文通过两步合成法简便地合成了四种不同电子供体-受体结构的AIE分子TPEH1S、TPEH2S、TPEH3S、TPEH4S。这四种化合物具有固态发光能力,分子内电荷转移和明显的AIE效应。研究结果对设计具有电子推拉效应的AIE分子具有一定的指导意义。
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