香豆素是广泛存在于植物世界的天然化合物,具有抗肿瘤、抗菌、抗炎症及抗氧化等多种对生物体有益的作用,常被用作香料。同时,香豆素是医药和农药的中间体。本文采用电化学、原位长光程薄层紫外可见光谱电化学及非原位衰减全反射红外光谱法等方法,详细考察了7-羟基香豆素(UF)、4-羟基香豆素(BA)及6,7-二-羟基香豆素(EL)在石墨-石蜡碳糊电极(CPE)上的的电化学氧化过程,提出了相应的电化学氧化反应机理;采用微分脉冲伏安法(DPV)考察了乙酰胆碱修饰电极(Ach/CPE)对7-羟基香豆素的电催化作用。香豆素及其衍生物在生物系统多是通过参与调控生理氧化还原过程达到抗氧化等作用,因此本文对香豆素氧化还原反应机理的揭示及更深层次的讨论对香豆素药理机制研究具有一定的参考价值。此外,本文采用乙酰胆碱修饰电极检测7-羟基香豆素也为香豆素的检测提供了一条新途径。　　 对三种香豆素电化学氧化过程的电化学和光谱电化学测试结果表明:三种香豆素均为不可逆氧化过程;互为同分异构体的7-羟基香豆素和4-羟基香豆素遵循完全不同的氧化机理;7位上的羟基通过单电子单质子转移过程参与了香豆素的抗氧化过程,而4位和6位的羟基则对香豆素的抗氧化性能没有贡献;7-羟基香豆素的电化学氧化发生在7位羟基处并且在电极表面形成一层不溶于水的聚合膜,经检测这种膜是带有香豆素侧链的环氧乙烷骨架的聚合物,且具有毒性的3,4-环氧化物为可能的中间体;4-羟基香豆素的电化学氧化发生在C3=C4双键上且也在电极表面形成一层不导电膜,水杨醛是氧化过程中可能的中间产物,然后进一步氧化生成芳醚聚合膜。　　 采用循环伏安法将乙酰胆碱修饰到石墨-石蜡碳糊电极表面,运用该修饰电极检测7-羟基香豆素,得到的最优修饰条件为:扫速为15 mVs-1,pH为7.4的1×10-3mol·L-1乙酰胆碱溶液中修饰10圈。将修饰后的电极与裸电极相比,电化学性质有了明显提高:电流响应高出10倍,峰电势负移150 mV,且该修饰电极在三种香豆素的混合溶液中对7-羟基香豆素显示出很强的选择性。　　 水杨酸(SA)是一些香豆素的代谢产物之一,同时具有电化学活性,因此对水杨酸的电化学及光谱电化学行为也进行了研究,结果表明:不同pH下的水杨酸的电化学氧化遵循不同的机理;当电解液pH大于水杨酸的pKal时,氧化发生在羟基对位上生成对苯二酚中间体,对位羟基进一步氧化后生成羧基对苯醌自由基。当pH为1.8时,氧化发生在羟基上,产生苯氧自由基,进一步通过芳醚链发生聚合而成膜。