改性聚酯树脂的制备新方法

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有机硅具有Si-O活性基团,能够与其他有机树脂结合形成具有优异性能的新型树脂,从而在各行业间有更广阔的应用价值。本文选用羟值范围在7-8之间的硅醇(饱和羟基硅烷)作为有机硅改性剂,合成有机硅改性聚酯树脂。实验中主要考察了合成工艺条件、有机硅含量对改性聚酯树脂合成过程以及其性能的影响。本文通过研究反应温度、反应时间、催化剂的用量、醇酸配比等条件对合成硅醇改性聚酯树脂的影响来确定适宜的合成工艺条件。合成工艺条件对改性树脂性能有极大的影响,主要取决于硅醇缩聚反应生成的Si-O-C键化学联接在树脂上的程度。实验以硅醇、1,2丙二醇、己二酸为主要原料,以钛酸丁酯为催化剂合成了硅醇改性饱和聚酯树脂。确定适宜的工艺条件:反应温度200℃,反应时间为5h,催化剂质量分数为0.2%,醇酸比为1.3:1。反应转化率达到94.8%。硅活性基团在一定的条件下会发生自聚,随着温度的增加,有机硅使用量的增多,都会加大其自聚倾向,从而最终影响产物的基本性征。研究发现,3%的硅醇使用量能够有效降低改性聚酯的表面性能,使其表面张力从47.6 mN/m下降到27.1 mN/m。实验以硅醇、1,2丙二醇、己二酸、马来酸酐为主要原料,以钛酸丁酯为催化剂合成了硅醇改性不饱和聚酯树脂。确定适宜的工艺条件:反应温度220℃,反应时间为6 h,0.2%的催化剂,醇酸比为1.4:1,马来酸酐与己二酸的摩尔比1.8:1。反应转化率达到92.4%,硅醇使用量为3.5%时能够有效改善改性聚酯的表面活性,使其表面张力从48.5mN/m下降到26.3 mN/m。并且固化后树脂的抗冲击强度为3.5 kJ/m2、拉伸强度为57MPa,5%失重率时的温度为318℃。经过IR分析得出的结果表明,硅醇中Si-O-Si键与C-C键结合生成Si-O-C键,联接到了聚酯树脂结构内部。研究发现,硅醇饱和改性聚酯树脂制成涂膜的性能也有不同程度的提高:附着力达到1级;抗冲击强度增大到4.5 MPa;铅笔硬度提高到2H级;中波紫外照射下72h未泛黄,保持光泽度基本不变。此外,本文还研究了三羟乙基异氰尿酸酯(THEIC)的使用对改性聚酯树脂性能的影响,研究发现THEIC可以很有效地改善树脂的透光率,将透光率提高到92%以上。
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