静电纺丝是制备纤维的有效方法，目前有关静电纺丝的研究重点多放在对纤维本身的微观结构和性能的改变上，而以静电纺丝为基本手段对聚合物复合材料的微观结构进行控制，进一步对聚合物进行功能化改性的研究却很少。本论文采用静电纺丝构造了不同微观结构的聚合物复合材料，同时，利用这些特殊的微观结构对聚合物进行了有效的功能化改性。主要内容包括以下三部分:　　 1.采用静电纺-原位成膜法制备了MWCNTs取向排列的MWCNTs/聚合物复合材料，比较研究了其与溶液铺膜法制备的MWCNTs管无规分散的复合材料的微观结构和介电性能。结果表明，采用静电纺-原位成膜方法，可使MWCNTs取向排列和均匀的分散，不容易形成团簇或相互搭接形成导通网络，所得的复合材料拥有高的介电常数(105)、低的介电损耗(0.8)，高的电击穿强度及稳定的能量密度，其介电性能对频率的依赖性也很小。然而，对于溶液铺膜法形成的复合材料来说，尽管其介电常数很高(400)，其介电损耗也大幅增加(15)，电击穿强度很低，能量密度的下降明显，且其介电性能对频率的依赖性很强。这暗示通过静电纺-原位成膜方法可方便地控制MWCNTs的取向排列方式，以调控复合材料的介电性能，使其兼具高介电常数、低介电损耗、高电击穿强度、高能量密度及介电性能的稳定性。　　 2.采用静电纺-原位交联法制备了Fe3O4纳米粒子分散均匀的聚丁二烯橡胶(BR)复合材料，研究了Fe3O4纳米颗粒的分散状态和复合材料的磁性能，揭示了磁性纳米颗粒的分散性对复合材料磁性能的影响。结果表明，相比传统的溶液复合方法，在相同Fe3O4纳米颗粒载量下，利用静电纺-原位交联方法制备的弹性体磁性复合材料饱和磁强度提高21％，矫顽力提高69％。这归功于静电纺丝过程中溶剂的快速挥发和超受限空间，以及原位快速的室温光固化，有效阻止了已形成良好分散的Fe3O4纳米粒子二次聚集。Fe3O4纳米粒子的分散性对磁性复合材料的饱和磁强度和矫顽力均有不同程度的影响。　　 3.采用静电纺丝方法制备了TPU弹性体纤维取向排列和网络排列的TPU/PLA复合材料，研究了TPU纤维的排列状态对PLA的增韧机理与效果。研究表明，相比于溶液共混法所制备的海岛结构的TPU/PLA复合材料，利用静电纺丝法制备的取向结构和网络结构的TPU/PLA复合材料的断裂伸长率与应力应变能均有很大的提高。20wt％TPU含量下断裂伸长率由海岛结构的0.2增加至取向结构的2.0，进一步增至网络结构的2.3，应力应变能由海岛结构的5.3 J*m-3增加至取向结构的31.3 J*m-3和网络结构的34.9 J*m-3，暗示着采用静电纺丝能够有效改善复合材料的韧性。