锂离子超级电容器碳基材料及其电解液的研究

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锂离子超级电容器作为一种新型绿色储能器件,应用前景十分广阔。本文分别针对锂离子电容器的电极材料和电解液体系进行了研究。
  以尿素为氮源,按1∶1,1∶2,1∶3,1∶5比例,对活性炭进行水热处理,经600℃热处理12h后,制备出不同氮掺杂含量的活性炭材料。研究发现:氮掺杂后,材料原有的形貌未遭到破坏,材料内部孔径得以调控,浸润性得到了改善,当活性炭与尿素的质量比达到1∶2时电化学性能最优。材料在0.1A/g电流密度下,放电比容量可达70.2mAh/g,并且在0.1A/g电流密度下循环200次后,仍具有92.9%的容量保持率,电化学性能较未修饰材料有明显的提升。
  对石墨烯材料进行硝酸活化处理,通过XRD、SEM、EDS、XPS、FTIR等测试方法对材料进行分析,发现处理后的石墨烯材料比表面积降低,但表面含氧量增加,其中以羟基、羰基含量增幅最大。研究发现处理后的石墨烯材料在0.1A/g、1.5~4.2V电压区间内首次的放电比容量为110.9mAh/g,500循环后,材料的放电比容量为105.6mAh/g,容量保持率为95.2%,循环稳定性得以改善。
  配制EC-EMC-DMC,EC-EMC-PC,EC-EMC-DEC,EC-EMC-D2四种不同的有机电解液体系,对不同电解液体系与碳材料在不同电压区间内的相容性进行考察。研究发现:含有D2溶剂的电解液体系具有良好的润湿性和较高的电导率,与碳材料具有良好的相容性,可有效抑制电解质盐的分解。该电解液体系在1.5-4.2V电压区间内,0.1A/g电流密度下首次放电比容量为80.3mAh/g,500次循环后仍具有90.3%的容量保持率。当溶剂EC∶EMC∶D2比例为2∶1∶1时,该电解液体系具有最优的电化学性能,该电解液体系在0.1A/g电流密度下首次放电比容量为84.9mAh/g,循环500次后容量保持率为97.3%。在1.5-4.5V电压区间内,首次放电比容量为96.9mAh/g,0.1A/g下循环200次后,具有93.5%的容量保持率,表现出良好的循环稳定性能和耐高压性能。
  对最优电解液体系进行AC/HC非对称超级电容器软包组装。与传统电容器相比,电容器的截止电压可从2.7V提高到4.0V。该电容器单次循环效率均高于99.9%,1000次循环后容量保持率为82.7%,表现出良好的循环稳定性。通过对AC/HC非对称超级电容器进行大倍率放电测试,发现D2基电解液体系可有效抑制气胀现象的产生,提高器件的安全性能。
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