络合剂对CoMo加氢脱硫催化剂结构与性能影响研究

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石油产品是我国现阶段使用的主要能源,但石油产品中的硫化物在油品使用过程中会造成一系列的不利影响,如何高效脱除油品中的硫化物成为了研究者主要关注的问题。工业炼厂中通过加氢脱硫的方式对油品进行脱硫,但工业中催化剂需求量大,通过材料角度提升催化剂性能很难实现。工业用加氢脱硫催化剂使用等体积浸渍法进行制备,研究人员发现向浸渍液中加入柠檬酸等络合剂可以显著提升催化剂的性能,因此研究络合剂对加氢脱硫催化剂的影响具有一定的可行性与工业价值。通过加氢脱硫的方式,硫化物可以沿着直接脱硫和氢化脱硫两条路径进行,直接脱硫反应路径氢耗低,是理想的脱硫路径,因此一个优异的催化剂应具有高的脱硫率和直接脱硫选择性。综上,我们通过研究络合剂的作用去探索制备一种具有高的直接脱硫选择性的催化剂,具体工作如下:第一:通过使用不同的络合剂制备了一系列CoMoP/γ-Al2O3的加氢脱硫催化剂,并通过XRD,XPS,Py-FTIR,HRTEM和H2-TPR对其作用进行了系统的研究。研究表明硫脲使得活性相MoS2形成高堆积层数和小尺寸形态,使其更易于在活性相边缘位置形成CoMoS活性结构。与传统催化剂相比,硫脲的添加有助于提升直接脱硫路线上的选择性。H2-TPR结果证实,通过添加硫脲降低Mo-S键强度会产生更多的SH基团并生成配位不饱和位点。上述原因导致反应倾向于通过直接脱硫路径进行,这一结果有希望在工业生产中减少氢气的消耗从而降低生产成本。第二:研究表明硫脲虽然提升了加氢脱硫催化剂的直接脱硫选择性,但其脱硫率下降,归因其为浸渍液粘度的增加导致硫化难度提升,活性相数目减少。在第二部分实验本文通过传统络合剂柠檬酸以及硫脲的联合使用,制备出一种双络合剂催化剂,该催化剂表现出较高转化率,并维持了较高的直接脱硫选择性,因此本文认为该方法制备出了一种表现出优异综合性能的催化剂。通过表征发现,双络合剂联用时,柠檬酸和硫脲分别发挥了原有提升作用,当柠檬酸量固定时,少量硫脲的添加对催化剂转化率的影响不大,但可以显著提升直接脱硫选择性。
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