新型聚二乙炔超分子凝胶的制备与多重刺激响应性

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超分子凝胶具有组装的可逆性以及结构的多样性,并能为单体的可控聚合提供一定有序微环境;同时将聚二乙炔的外界作用敏感性与超分子凝胶纳米组装体的多重刺激响应性有机结合,有利于凝胶体系的深入研究以及聚合物特殊性能的拓展应用。因此有必要构筑一种基于二乙炔的新型超分子凝胶体系,通过适当外界作用诱导二乙炔单体的聚合,扩展共轭聚合物的合成途径以及存在形式,同时研究凝胶中聚二乙炔可能的特殊物理化学性质,探索聚合物材料潜在的应用价值。本文通过聚二乙炔和合成的凝胶因子共组装形成超分子凝胶。首先,需要明确的是咪唑基团和羧基可以通过非共价作用组装形成凝胶,本文设计合成一种含有两个咪唑基团的两亲性共凝胶剂N,N-双(2-(1H-咪唑-4-基)乙基)戊二酰胺(以下简称DAHA),然后和购买的10,12-二十五碳二炔酸(PCDA)以1:2的比例组装形成超分子凝胶。具有两个咪唑基团的凝胶会更稳定,然而根据实验结果来看,形成的凝胶不太稳定,长时间放置时凝胶会慢慢塌缩。凝胶在照射254 nm紫外光时发生拓扑聚合形成蓝色凝胶,并能响应于温度和溶剂且发生由蓝转红肉眼可见的颜色转变。然后,本文还设计合成了一种含有咪唑头基和长烷基链尾的两亲共凝胶剂N-(2-(1H-咪唑-4-基)乙基)硬脂酰胺(以下简称IMSA),通过与商业上可获得的PCDA协同非共价相互作用双组分共组装策略制备新型超分子凝胶。发现这次形成的凝胶很稳定,长时间放置也不会具有流动性。在照射254 nm UV光时,可以通过PCDA单体在凝胶相中的局部聚合获得蓝色聚二乙炔(PDA)。这种基于PDA的超分子凝胶能够响应各种环境刺激,并显示出蓝色至红色的肉眼可察的色彩过渡。具体地,在置于热,pH,金属阳离子和有机溶剂刺激时,PDA凝胶分别显示热致变色,pH变色,离子变色和溶剂化变色。值得一提的是,蓝色PDA超分子凝胶的上述刺激诱导的颜色转变的差异可以通过UV-vis吸收光谱和拉曼光谱来表征,因此在化学传感领域中具有明显的应用前景。
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