水溶性CdSe量子点及CdSe纳米粒子的制备及应用

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CdSe纳米材料由于其独特的荧光性能及显著的尺寸效应而在物理,化学,生物等领域被广泛研究。CdSe量子点因其独特的性能更是受到许多研究者的青睐。如何通过物理和化学的方法获得荧光性能优异的量子点一直都是研究的热点。CdSe的禁带宽度为1.7eV,具有非常优异的光谱响应范围,是非常理想的光敏化材料,在环境修复和能源转化方面有潜在的应用,最关键的问题是如何提高其光利用效率。本论文研究了CdSe量子点的荧光性能和CdSe纳米粒子的光催化降解有机染料的活性。本文通过制备过程中加入表面活性剂、后期使用光照氧化处理手段,来改善CdSe量子点的荧光性能;并制备了CdSe纳米微球和CdSe/SC(巯基纤维素)纳米复合物,并研究了其光催化降解活性,主要工作内容如下:1.以绿色无毒、环境友好且生物相容性好的羧甲基纤维素钠(CMC)为稳定剂,通过简单的方法在水相中制备了CdSe量子点。所制备的CdSe量子点分散性好,平均粒径为2.1nm。控制反应物Se前躯体的量可以有效调控量子点的粒径,从而实现量子点在480nm-560nm荧光可调,且量子点具有窄且对称的荧光光谱,荧光量子产率达到32%。量子点与Schiff碱相互作用表明,Schiff碱在一定范围内能有效增强量子点荧光,过量的Schiff碱却能猝灭量子点的荧光。2.通过添加不同类型的表面活性剂在水相中制备了TGA (巯基乙酸)-CdSe量子点。加入长链的非离子型和阴离子型表面活性剂制备的CdSe量子点颗粒只有几个纳米,分散性好,量子点的荧光强度明显增强;而加入阳离子表面活性剂制备的量子点颗粒团聚明显,其荧光出现猝灭。3.通过光氧化对比实验发现,光照能提高CMC-CdSe量子点和TGA-CdSe的荧光强度,X-射线光电子能谱(XPS)证实在CMC-CdSe量子点体系中,光氧化Se为SeO2能有效钝化量子点表面,使得其荧光增强;而在TGA-CdSe量子点体系中,光氧化TGA形成的CdS包覆层使得量子点的荧光增强,并且会产生大量的羟基自由基,这使得该量子点对许多染料都没有选择性,在短时间内能很好的降解有机染料。4.在水相中,温和的条件下成功制备了CdSe纳米微球及CdSe/SC纳米复合物光催化剂。CdSe纳米微球对罗丹明B (RhB)有一定的降解能力,光处理能显著提高催化剂的催化活性。光处理对催化剂降解RhB的影响是两方面的:一方面,在不改变CdSe的晶型条件下能使催化剂的结晶度更高,并促进Se (-II)氧化为Se(IV)。另一方面,光处理能有效增加催化剂光谱响应范围。XPS光谱证实CdSe以纳米粒子形式负载在SC的表面,而不是简单的掺杂或者混合。纳米复合物对亚甲基蓝有非常优异的光降解能力。
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