阳离子酞菁/碳基复合材料的构筑及电化学传感性能研究

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本文采用1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)催化法合成了3个不同取代基团的酞菁钴,即四-β-[3-(二甲胺基)苯氧基]酞菁钴(II)(aPcCo)、四-β-(N,N-二甲胺基乙氧基)酞菁钴(II)(ePcCo)和四-β-(N,N-二乙胺基乙氧基)酞菁钴(II)(mPcCo)。通过碘甲烷对ePcCo和mPcCo进行甲基化反应,制备出相对应的阳离子酞菁钴,即ePcCoMet和mPcCoMet。进一步采用非共价键和层层自组装法构筑了2种酞菁/酸化碳纳米管复合材料和1种酞菁/电还原氧化石墨烯复合材料,即aPcCo/CNT,(ePcCoMet/CNT)10和(mPcCoMet/ERGO)10。采用1H NMR、MALDI-TOF-MS、FT-IR、UV-VIS、TGA、XPS、SEM和TEM等手段分别对产物及中间体进行了表征。利用上述3种复合材料构建了3种检测酚类物质的电化学传感器,详细研究了它们的电化学传感性能,结果如下:(1)基于aPcCo/CNT的4-氨基苯酚(4-AP)电化学传感器。通过π-π非共价制备了aPcCo/CNT复合材料,研究了该复合材料构筑的电化学传感器对4-AP的电催化性能。利用循环伏安发法(CV)观察考察aPcCo/CNT/GC电极对4-AP的电化学行为。通过在不同pH值的PBS缓冲溶液的测试,得出该修饰电极在电极表面属于等质子等电子的反应。(2)基于(ePcCoMet/CNT)10的4-硝基苯酚(4-NP)电化学传感器。通过静电作用将带正电的ePcCoMet与带负电的酸化CNT在电极表面层层自组装起来,从而可得到具有优异的电催化活性的修饰电极。相比于裸电极该修饰电极展示了对4-NP更好的电催化作用,并且降低了4-NP的过电位。采用循环伏安法探究了该修饰电极在电极表面的动力学过程。(3)基于(mPcCoMet/ERGO)10的儿茶酚(CC)电化学传感器。通过层层自组装的方法将mPcCoMet与氧化石墨(GO)在修饰电极表面构筑一层薄膜,再通过电还原的方法将GO转换成电还原氧化石墨烯(ERGO),从而可得到具有优异的电化学性质的膜电极。用该电极对儿茶酚进行检测,通过计时电流曲线对该修饰电极的抗干扰能力进行了考察,结果表明该电极具有较好的抗干扰能力。
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