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NaZn13型立方结构的La(Fe,Si)13系列合金由于具有大磁热效应,且价格低廉、环境友好,有望成为优良磁制冷材料。本文通过La位及Fe位原子替代等方法系统地研究了(LaR)(Fe,T,Si)13系列合金的结构、磁性和磁热效应。以廉价、低纯度原材料,使用熔炼法制备了La1.1-xPrxFe11.5Si1.5(x=0,0.1,0.2,0.4,0.5,0.6),La0.5Pr0.5Fe11.5-xCoxSi1.5(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6)和LaY0.1Fe11.4T0.1Si1.5(T=Cr,Mn,Fe,Co,Ni)等系列合金,利用X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)成份分析和磁性测量等手段分别研究了合金的结构、磁性和磁热效应。研究结果表明:
La1.1-xPrxFe11.5Si1.5(x=0,0.1,0.2,0.4,0.5,0.6)系列合金的晶格常数随着Pr含量的增加而逐渐减小。居里温度随着Pr含量的增加分别从192K(x=0)降低到170(x=0.6)。在外加磁场变化为0-1.5 T时,等温磁熵变的最大值分别从17.57 J/kgK(x=0)逐渐升高到52.04 J/kgK(x=0.5),Pr含量较低时(x≤0.5),即合金在居里温度(TC)以上存在比较明显的场致变磁转变特性。随着Pr含量增加到0.6时,场致变磁转变特性明显减弱。
XRD分析与SEM成份分析表明La0.6Pr0.5Fe11.5Fe11.5-xCoxSi1.5(x=0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5和0.6)系列合金中除含有少量富镧相(P4/nmm)和α-Fe相外,均由NaZn13型立方结构单相组成,晶格常数随着Co含量的增加减小。磁性测量表明该系列合金的Tc随着Co含量的增加呈线性增加,当x=0.6时,Tc达264 K。样品的升、降温磁化曲线随着Co含量的增加逐渐重合,即表明该系列样品的热滞随着Co含量的增加而减小;利用Maxwell关系计算得出在x=0时,样品在△B=1.5 T的外磁场下-△Sm达到38.4 J/kgK。大的磁熵变来源于外磁场引起的一级相变,随着Co含量的增加-△Sm线性减小,这是由于Cb含量的增加使样品的磁相变出现由一级相变向二级相变转变。
室温XRD分析与SEM成份分析表明LaY0.1Fe11.4T0.1Si1.5(T=Cr,Mn,Fe,Co,Ni)系列合金中除含有少量富镧相(P4/nmm)和α-Fe相外,均由NaZn13型立方结构单相组成,Fe位原子替代使合金的晶格常数随着替代原子T的原子半径的减小而减小除T=Cr外。磁性测量表明该系列合金除T=Mn以外,随着替代原子T的原子半径减小,合金的居里温度(TC)有增加的趋势。在外场变化△B=1.5 T时,利用Maxwell关系计算得出该系列合金磁熵变最大值分别为:5.1,13.0,20.7,12.7和7.4 J/kgK,由此可以看出,T=Fe时合金的磁熵变最大值最大;且该系列合金的磁熵变峰值随着外磁场增加向高温区不对称展宽,TC以上磁场引起的变磁转变是磁熵变峰值不对称展宽的原因。