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本文对孔雀石绿(malachite green,MG),槐定碱(Sophoridine,SR)和苦参碱(Matrine,MT)在胶束体系中的电化学行为和动力学性质进行了研究。采用电化学法和紫外可见光谱学方法对N,N-(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶Co(Ⅱ)([Co(BHNP)]2+)配合物与DNA的相互作用进行了研究;同时,用电化学法和荧光光谱法研究了β-环糊精(β-CD)与对乙酰氨基酚(p-Acetaminophen,p-ACOP)包合作用。其主要结论如下:
●采用循环伏安法(Cyclic voltammetry,CV)研究了MG、SR和MT在胶束介质中的电化学行为。并与其在缓冲溶液中的电化学行为进行了比较。同时研究了在一定的扫描速度(v)范围内扫描速度对MG、SR和MT氧化峰电流Ip的影响以及介质pH值对电化学氧化还原反应的影响。用计时库仑法(Chronocoulometry,CC),计时电流法(Chronoamperometry,CA)测定了MG、SR和MT在有无胶束存在时的D、α和Kf,并进行了比较。另外还研究了盐溶液浓度对MG、SR和MT与胶束相互作用的影响,并给出合理的解释。
●运用CV法和紫外可见光谱法(Ultraviolet-visible spectra UV)研究了N,N-(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶Co(Ⅱ)配合物([Co(BHNP)2+)及其与DNA相互作用。采用电化学方法得到[Co(BHNP)]2+配合物与DNA形成结合物的结合位点m=0.966≈1,结合常数β=3.05×104L·mol-1。进一步运用光谱法计算得出的值与电化学法所得结果基本相吻合。同时利用DNA与[Co(BHNP)]2+配合物作用形成结合物导致氧化峰电流Ip降低,且峰电流降低值与DNA浓度呈线性关系。以此提出一种简单、快速的DNA电化学测定方法。并对模拟样品进行测定,得到了满意的结果。
●采用CV研究了p-ACOP与β-CD包合物的电化学行为。同时用电位法和电流法分别测定了包合物的包合比为1∶1,包合常数为1.67×102 L·mol-1。采用CC研究发现p-ACOP以及其与β-CD形成包合物的扩散系数D之比等于发生1∶1包合的包合物摩尔质量与自由客体p-ACOP摩尔质量平方根之比,此结果进一步证实了p-ACOP与β-CD形成1∶1的包合物。荧光光谱法(FS)作为包合物表征方法之一也为电化学测试结果提供了佐证。